1.4-二锂-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯与卤代烃反应的研究(Ⅰ)——顺,顺-1,4-二溴-1,2.3.4-四苯基-1,3-丁二烯结构的确定

1,4-二锂-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯与四溴化碳反应生成顺,顺-1,4-二溴-1,2,3,4-四苯基-1,3-丁二烯。其分子结构由MS、IR、NMR谱及X射线单晶分析确定。由于取代基间的空间排斥,产物分子发生很大的扭曲而不在同一个平面上。     

1，4—二锂四苯基—1，3—丁二烯与卤代烃反应的研究（Ⅱ）——与溴甲烷的反

1，4－二锂四苯基－1，3－丁二烯与溴甲烷反应生成顺，顺－和顺，反－2，3，4，5－甲苯基－2，4－己二烯，其分子结构和比例由MS－NMR及X射线单晶分析所确定，讨论了产物的生成途径。     

1,6-二氢-S-四嗪与异氰酸酯催化重排反应的研究

3,6-二甲基-1,6-二氢-S-四嗪与异氰酸酯反应,在N′,N-二甲基苯胺催化下生成N-苯基-3,6-二甲基-1,6-二氢-S四嗪-1-甲酰胺,在4-二甲胺基吡啶(DMAP)催化则生成一类新化合物.与14种不同的取代苯基异氰酸酯反应,生成14种新化合物,产率中等.化合物3i经X射线单晶衍射分析表明其结构为N,N′-双(邻甲苯基)-3,6-二甲基-1,4-二氢-S-四嗪-1,4-二甲酰胺,这表明发生了重排.据¹H NMR测定结果,对反应机理作了初步讨论.14种化合物体外抗癌活性检测表明部分化合物有强的生物活性.     

α-三唑基查尔酮与苯肼的加成-关环反应研究

(Z)或(E)-1,3-二芳基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丙烯-1-酮与苯肼在醋酸中反应均生成顺式和反式吡唑啉异构体混合物,但是在三乙胺催化下却只生成反式的异构体。制备了三对顺、反式的1-苯基-3,5-二芳基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-吡唑啉衍生物,其结构为^1HNMR和元素分析证实,初步论证了经α-氮原子的加成-环化反应机理。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl₄-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl₄-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。     

三苯基膦亚铜配合物光解反应的ESR研究

用自旋捕捉技术-柱色谱-电子自旋共振相结合的方法研究了(Ph3)3CunXn(n=1,2; x=Cl,Br,I,CN)和(Ph3P)(biL)CuX(X=Cl,Br,I;biL-2,2'-二吡啶基-1,10-菲绕啉光解中的活性自由基.通过在苯基自由基,二苯基膦自由基与苯基丁基氧化氮之间生成的自旋加合物的电子顺磁共振谱的超精细结构,证实了苯基自由基和二苯基膦自由基的生成.标题化合物对某些反应具有催化活性.     

2-[4-取代苯基-2-氧-3-酰氨基-1-吖丁啶基]-2-苯基乙酸类化合物的合成

用叠氮钠和D-苯基甘氨酸为原料合成了2-[4-取代苯基-2-氧-3-酰氨基-1-吖啶基]-2-苯基乙酸类化合物. 在叠氮乙酰氯和亚胺化合物在三乙胺存在下在-78℃时进行环缩合反应, 可导致立体专一性合成顺-甲基-2-(4-取代苯基-2-酮-3-叠氮-1-吖啶基)-2-苯基乙酸, 催化氢化或硫化氢可减少叠氮基和得到氨基β-内酰胺后者被酰化生成α-酰氨基-β-内酰胺, 在温和碱性条件下选择性地氢化酯基既不会影响β-内酰胺环, 又不全影响酰胺侧链. 合成了二十个标题化合物, 其中九个被表明对β-内酰胺酶有抑制活性.     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,l,l-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl_4-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl_4-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。     

meso-四苯基-2,3-二氢卟啉-2,3-二醇的合成

研究了一种关于meso-四苯基-2,3-二氢卟啉-2,3-二醇的避免使用昂贵且剧毒的四氧化锇的合成方法,整个合成过程中所用试剂廉价易得,反应操作简单.该合成方法可同时得到顺、反两种目标产物异构体.     

1-甲基-2-苯基吲哚的琥红敏化单重态氧反应

1-甲基-2-苯基吲哚(1)在甲醇中的琥红(RB)敏化单重态氧反应生成1-甲基-2-甲基氧-2-苯基-1, 2-二氢-3H-吲哚-3-酮(4)和1-甲基-2-羟基-2-苯基-1, 2-二氢-3H-吲哚-3-酮(6), 后者在强碱性介质下发生苯乙醇酸型重排生成1-甲基-3-羟基-3-苯基氧化吲哚(14)。研究了6的溶剂分解反应以及外加碱对光氧化反应的影响。探讨了光氧化产物的形成途径。结果表明: 4系两性离子中间体2的溶剂捕获、脱水产物, 而6则系二氧杂环丁烷中间体7的裂解、抽氢产物。     

β-三氯锗基丙酸及β-三苯锗基丙酸与苯基溴化镁的反应

三氯锗基丙酸(1a)和三苯锗基丙酸(2a)与过量苯基溴化镁起反应时,这两个分子中的羧基表现出一些奇特性质。当1a和2a与不同浓度的苯基溴化镁起反应时,都能生成相应的酮(3a)和醇(4a)。在稀盐酸作用下,4a极易脱水生成1,1-二苯基-3-三苯锗基丙烯-1(5a)。当1a与苯基溴化镁起反应,然后再用稀盐酸处理也同样得到5a。5a的Ge-C键能被LiAlH~4高选择性地切断,生成三苯基锗烷(6a)和1,1-二苯基丙烯(6b)。     

水介质中芳醛与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的缩合反应研究

水介质中芳醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮发生缩合, 生成相应的4,4'-芳亚甲基双(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮), 与其他的方法相比该方法具有产率高、价廉、环境友好等优点. 产物结构经¹H NMR和IR进行了表征.     

硅有机化合物Ⅱ 四(对甲苯基)硅烷的反应

本文报告四(对甲苯基)硅烷的硝化、溴化和氧化反应的结果。当用硝酸铜和醋酸酐在室温硝化时,生成三(对甲基间硝基苯基)对甲苯基硅烷,产率接近定量。当用 N-溴代丁二酰亚胺溴化时,一个甲苯基-硅键发生断裂,生成三(对溴甲苯基)溴硅烷,水解得出相应的硅醇,其中的溴甲基经 Sommlet 反应可以变成醛基。当用铬酸酐和乙酸酐氧化时,得出高熔点的四(对羧苯基)硅烷,并制成其乙酯。     

贫电子环丙烷衍生物与甲醇的反应

顺-1-呋喃乙酰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮和顺-1-噻吩乙酰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]-4,8-辛二酮与甲醇于封管中80℃反应72 h得到β-呋喃甲酰基-γ-甲氧基-γ-对取代苯基-丁酸甲酯及β-噻吩甲酰基-γ-甲氧基-γ-对取代苯基-丁酸甲酯,其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS及APT。讨论了反应机理。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双(苯并噁唑)芪的光物理行为和光顺反异构化反应,对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中,发现乙二醇引入时会加速该化合物反-顺异构化和抑制顺-反过程的回复,其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并噁唑间的氢键有关。     

贫电子环丙烷衍生物与苯硫酚的反应研究

顺-1乙酰基-2-对位取代苯基-6,6-二甲基-5,7-二氧-螺-[2,5]4,8-辛二酮(1a～ld)与苯硫酚(2)在封管中100℃反应得β-乙酰基-r-苯硫基-r-对位取代苯基丁酸苯硫酯(3a～3d),当反应物为1a时,还同时得到α-苯硫羰基-β-乙酰基-r-对甲苯基-r-丁酸内酯(4)。     

1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸衍生物的定向合成

1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸是一类重要的三唑类衍生物,是多种药物合成的重要中间体.以苯乙炔为原料,设计出了一条定向合成1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲酸的新方法.首先苯乙炔与叠氮化钠、碘甲烷在碘化亚铜催化下反应生成1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑,再依次与正丁基锂、甲酸乙酯反应生成中间体1-甲基-4-苯基-1H-1,2,3-三唑-5-甲醛后直接氧化生成目标化合物.该合成途径原料易得、总产率较高、后处理操作简便,具有较高的应用价值.     

2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2,4-二氯苯基)乙酮的反应研究

2-氨基-5-烷基/芳基1,3,4-噻二唑与2-氯代-1-(2′,4′-二氯苯基)乙酮在热乙醇中反应生成一系列2-烷基/芳基-6-(4,4-二氯)苯基咪唑并[2-1-b]-1,3,4-噻二唑.产物通过元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR及MS分析,化合物5g的X衍射晶体结构分析表明,产物的芳基是在咪唑并[2-2-b]-1,3,4-噻二唑的6-位而不在5-位.     

碱性条件下顺(2-乙酰胺基-1-溴-2-(对-甲氧基苯基)乙基)膦酸二乙酯的1,2消除反应

碱性条件下顺(2-乙酰胺基-1-溴-2-(对-甲氧基苯基)乙基)膦酸二乙酯的1;2消除反应;消除反应; 胺基溴化反应; 膦酸酯; 二维核磁共振谱     

2-甲基-3-(4-对甲氧基苯基)-5-(3-甲氧基苯基)异噁唑啉及其生物活性

采用1,3-偶极环加成反应合成了2-甲基-3-对甲氧基苯基-5-间甲氧基苯基异噁唑啉,分离了顺、反异构体,采用核磁共振氢谱分析表征了顺反异构体的谱图行为,对异构体的生物活性进行了测定,新杀菌剂2-甲基-3-对甲氧基苯基-5-间甲氧基苯基异噁唑啉对病菌的有效成分为反式结构,顺式体为无效成分.