水溶液中稳定四价镧系化合物的研究(Ⅰ)——在六偏磷酸钠水溶液中稳定Tb(Ⅳ)

已知镧系元素中铈、镨、钕、铽及镝可形成四价化合物^[1]。然而除铈以外,其余的四价化合物多数是用干法或由非水介质中获得的。     

钨铈杂多酸及其盐的研究(Ⅰ)——离子交换法制备钨铈杂多酸

用离子交换法制备了三种迄今未见报导的钨铈杂多酸溶液。其阴离子组成分别为[CeW₈O₂₈]^4-、[CeW₁₀O₃₅]^6-和[CeW₁₂WO₄₂]^8-。其中12-钨铈杂多酸制得了稳定的固体,从而揭示了钨饰杂多化合物中一个新的系列--Ce-12W系列。对该固体酸进行了元素分析、红外光谱、电位滴定、X光衍射和差热、热重分析,并对其结构进行了初步探讨。     

杂氮硅三环化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)晶体结构的研究

杂氮硅三环化合物Ⅰ和的分子结构用直接法解,经全矩阵最小二乘修正,得到它们的晶体学参数。并对它们的结构进行了比较和讨论。     

镧系元素的光化学 Ⅰ.铈(Ⅲ)在焦磷酸钠溶液中的光助氧化反应

由于Ce~(3 )的4f-5d跃迁吸收带在250 nm附近,故可被紫外光激发而发生光氧化。在水溶液中: Ce~(3 )(H_2O)[Ce~(3 )(H_2O)]~*→Ce~(4 ) H OH~-但其激发态可被周围的分子及生成的自由基H所猝灭,致使Ce~(4 )迅速减少。而在酸性介质中Ce~(4 )同时也容易在其电荷-跃迁带还原:     

铈降低在硫酸溶液中生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻的研究

应用电化学阻抗频谱法、线性电位扫描法和光电流技术研究了在4.5 mol· dm~(-3) H_2SO_4溶液中Pb-1%(at.)Ce（简称Pb-1Ce）合金在0.9 V (vs. Hg/Hg_2SO_4电极)生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻较纯铅的低的原因。实验结 果表明,Ce阻抑阳极Pb(II)氧化物膜的生长并增加其孔率,从而降低其电阻。     

铈降低在硫酸溶液中生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻的研究

应用电化学阻抗频谱法、线性电位扫描法和光电流技术研究了在4.5 mol· dm~(-3) H_2SO_4溶液中Pb-1%(at.)Ce（简称Pb-1Ce）合金在0.9 V (vs. Hg/Hg_2SO_4电极)生长的阳极Pb(II)氧化物膜的电阻较纯铅的低的原因。实验结 果表明，Ce阻抑阳极Pb(II)氧化物膜的生长并增加其孔率，从而降低其电阻。     

三磷酸钠溶液中稳定镨(IV)的研究

从三磷酸钠的碱性溶液中,用臭氧氧化镨(Ⅲ)获得了四价镨的棕黄色溶液。研究了Ag~+及Ce~(3+)对镨氧化率的影响,观察到Ag~+对镨的氧化无催化作用,而Ce~(3+)却有明显的“带同氧化作用”。氧化前后溶液、氧化后放置的溶液和加还原剂后溶液的吸收光谱证实位于332nm 附近的吸收峰与Pr(Ⅳ)的存在有关。利用分光光度法测定了四价镨溶液的还原动力学,指出Pr(Ⅳ)的还原反应为一级反映;求得了不同pH时的速率常数和半还原期。     

不同制备方法对铈锆复合氧化物结构及性能的影响

采用共沉淀法、均相沉淀法以及反相微乳法制备了铈锆复合氧化物.通过XRD,TEM,BET等表征手段来分析所得铈锆氧化物粉体的性质,将制得的粉体涂覆在堇青石蜂窝陶瓷载体上作为涂层,担载一定量的贵金属Pt作为活性组分制得整体催化剂,并在低温水汽变换反应上考察它们的催化性能.分析结果表明3种方法都得到了单相的铈锆固溶体;微乳法制得的纳米级铈锆固溶体粒径分布均匀、平均粒径尺寸为6 nm;所得纳米级铈锆复合氧化物的比表面积大小为微乳法＞均相沉淀法＞共沉淀法.实验结果表明用微乳法制得的铈锆复合氧化物的催化性能要优于其他两种方法.     

稀土烯丙基化合物的研究 Ⅰ.镧、铈、镨、钕、钐和钇的烯丙基化合物的合成

Wilke等人报道了f-元素的烯丙基配合物Th(η~3-C_3H_5)_4的合成,之后Lug]i等人又制得U(η~3-C_3H_5)_4.Tsutsui和Ely首次合成了含有烯丙基的稀土金属配合物(η~5-C_5H_5)_2Ln(η~3-C_3H_5)(Ln=Sm、Er、Ho),并根据这些配合物的红外光谱在1533cm~(-1)出现共轭三碳的不对称伸缩振动吸收峰认为稀土离子是与烯丙基的非定域π-电子键合的.Mazzei介绍了二氧六环(C_4H_8O_2)的配合物,LiLn(C_3H_5)_4·C_4H_8O_2(Ln=Ce、Nd、Sm、Gd、Dy)的合成方法. 本文用无水稀土氯化物与烯丙基锂在四氢呋喃-乙醚中0℃反应,制得六个未见报道的稀土烯丙基化合物:     

含氟镧铈复合氧化物的制备、结构及性能研究

La,Ce是丰度最高的稀土元素,主要用于催化和抛光材料。研究了从稀土盐到含F的La-Ce复合氧化物的制备过程,以及La/Ce比例、氟化过程、干燥过程及焙烧温度等对制备的含氟镧铈复合氧化物结构、粒径和形貌的影响。结果表明,用Na F 90℃氟化2 h,经喷雾干燥,采用分段焙烧技术,最终经850℃焙烧后可制备出颗粒分布均匀、团聚少、呈椭球形的含F的La-Ce铈复合氧化物。制备的样品用于旭硝子玻璃的研磨抛光,测得切削率0.115 mm/20 min,样品合格率约为90%。     

含有不同功能基团的丙烯酸长链酯共聚物在溶液中的相互作用研究(Ⅰ)

合成了分别具有质子给体和质子受体官能团的丙烯酸正辛酯共聚物。由于在给体和受体聚合物上分别引入的羧酸基团（AA）和碱性基团（VP）,在溶液中进行共混复合时存在彼此间的相互作用而使共混体系表现出较高的比浓粘度。引入比浓粘度增长因子R,讨论了共混组分和溶剂体系等因素对聚合物分子链间相互作用的影响。结果表明,质子给体聚合物（PDP）和质子受体聚合物（PAP）的相互作用强度及等化学复合比与组分聚合物的分子链组成和溶剂性质有关。     

二元氧化物绝缘层的溶液法制备及在阻变存储器中的应用

阻变存储器(RRAM)凭借可高度集成、可同时存储和运算、运行速率快、功耗低等特性,成为最具潜力的存储技术之一。因电学性能优良且与互补金属氧化物半导体(CMOS)兼容性好,二元氧化物材料在RRAM的发展中具有重要意义。与传统绝缘层沉积工艺不同,溶液法制备绝缘层是先将前驱体溶液制成薄膜,再将薄膜通过不同的工艺转化为绝缘层。因此前驱体溶液种类以及转化工艺均对所制备的绝缘层的微观结构、化学组成和电学性能具有直接的影响。本文首先简要介绍了RRAM的发展历程及作用机制;其次综述了溶液法制备氧化物材料在忆阻器中的应用,重点围绕前驱体溶液组成、转化机理与所制备氧化物绝缘层结构性能关系对已报道的结果进行分析,最后阐述了溶液法制备绝缘层材料面临的关键问题并展望了其未来发展方向。     

硫氰氧钼(Ⅴ)在不同离子强度溶液中稳定性的研究

硫氰氧钼（Ⅴ）在不同离子强度溶液中稳定性的研究董国（辽宁师范大学化学系大连１１６０２９）钼氧基离子ＭｏＯ３＋中Ｍｏ为＋５价，其外层电子结构为４ｄ１５ｓ°，属ｄ４ｓ°杂化轨道，故ＭｏＯ３＋与硫氰根离子ＳＣＮ－之间可能会发生如下络合反应，生成三种硫氰氧...     

硫氰氧钼(V)在不同离子强度溶液中稳定性的研究

钼氧基离子MoO3+中Mo为+5价,其外层电子结构为4d15s°,属d4s°杂化轨道,故MoO3+与硫氰根离子SCN-之间可能会发生如下络合反应,生成三种硫氰氧钼(V)络合物本文用分光光度法及一系列数学处理方法进行了研究,结果表明在本实验条件下,MoO3+与SCN-间确有络合反应发生,且求出络合物硫氰氧钼(V)在295K不同离子强度的二甲基亚砜-水介质中的各级积累稳定常数[1],进而求出其热力学各级积累稳定常数[2].     

Tb(Ⅳ)水合氧化物在不同酸中行为的研究(Ⅰ)——在HCl、HNO3、HClO4和HAc中的行为

本文研究了TbO₂·xH₂O在HCl、HNO₃、HClO₄和HAc中的存在状态,通过对其光学性质、电学性质、聚沉值的研究,证实TbO₂·xH₂O在这些酸中均以带正电荷的胶体状态存在.对所得胶体的紫外-可见吸收光谱及溶胶中Tb(Ⅳ)水合氧化物的氧化还原动力学进行了研究.     

聚苯醚砜在二甲基甲酰胺中稀溶液性质的研究(Ⅰ)

本文用粘度和小角光散射法确定了聚苯醚砜(PPES)25℃时θ溶剂的组成(DMF与C_2H_5OH的体积比为81.5:18.5)。表征了PPES链的柔性参数A=(r_0~2/M)~(12)=0.0864 nm,C_∞=r_0~2/nl~2=2.5。订定PPES在DMF中25℃的MHS方程为[η]=0.0499 M~(0.63),与Allen的结果不同。得到了第二维利系数A_2与重均分子量的关系为A_2=0.0375 M~(-0.36),还测定了PPESDMF体系的Huggins参数X_1。     

吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究(Ⅰ)

吡咯烷生物碱及相关化合物的不对称合成研究（Ⅰ）黄培强,阮源萍（厦门大学化学系,厦门,３６１００５）关键词Ｐｒｅｕｓｓｉｎ,４－氨基－３－羟基－５－苯基戊酸,不对称合成,酰胺－α－烷基化,１．５－二苄基－４－苄氧基－２－吡咯酮（＋）－ｐｒｅｕｓｓｉｎ１...     

CeO2基氧化物储氧材料研究 (Ⅰ) 制备、储氧性能研究

用共沉淀法制备了CZO和CZYO复合气化物,对在750,900,1050℃老化的样品进行XRD,BET和OSC的测试和分析。在高温条件下纯CeO2样品的比表面积和OSC迅速下降,晶粒尺寸快速增大;所制备的CZO复合氧化物由立方相和四方相两种结构的固溶体组成,在高温老化后氧化物晶粒的尺寸增大较快;CZYO复合氧化物中的Y含量增至0.15mol时形成均相的固溶体,且氧化物的晶粒尺寸增长较慢,Y起到了高温条件下稳定氧化物性能的作用;CZYO复合氧化物具有BET表面积大、OSC高等优良的耐高温性能,是适用于开发新一代TWO、的储氧材料。     

芳(杂)环甾体化合物的合成及生理活性研究

芳(杂)环甾体化合物是一类具有显著生理活性的化合物,它们往往具有很好的抗菌、抗炎和抗肿瘤活性。本文根据此类化合物的结构类型进行分类,讨论近年来芳(杂)环甾体化合物的合成及生物活性研究进展,并对其发展趋势和应用前景进行了展望。