水溶性量子点的制备及其与壳聚糖衍生物的自组装

以3-巯基丙酸(HS-CH2CH2COOH)为稳定剂, 制备了水溶性的碲化镉(CdTe)量子点(QDs), 考察了制备条件对QDs荧光性能的影响及CdTe QDs与壳聚糖及叶酸和聚乙二醇改性的壳聚糖的自组装. 研究发现, 壳聚糖及改性壳聚糖与QDs的复合物荧光强度相对纯的CdTe QDs明显增强, 且QDs被包裹在内核, 复合粒子呈明显的核/壳结构. 改性壳聚糖/QDs复合物较小且尺寸分布更为均一.     

多功能两亲梳状聚合物的合成及包覆荧光量子点

利用溶液聚合和成酰胺反应合成了多功能梳状两亲性共聚物,聚(甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸十八酯)-(乙醇胺-乙二胺叶酸)(PSM-EE-FA).用红外光谱(FTIR),核磁共振(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)表征了该聚合物的结构及分子量分布.实验结果证明合成了该聚合物,其数均分子量(Mn)为28600,多分散性为1.375.用该两亲梳状聚合物包覆油溶性CdSe/ZnS量子点,通过相转移作用,得到水溶性靶向量子点(PSM-EE-FA-QDs).该水溶性量子点溶液具有较好的稳定性.通过紫外-可见(UV-Vis)及荧光发射光谱分析对该量子点的光学性质进行研究.结果表明,PSM-EE-FA-QDs的紫外-可见光谱及荧光发射光谱峰形与原量子点基本一致.由于量子点表面聚合物层的形成,峰位发生少量红移.该量子点水溶液的荧光强度是原量子点氯仿溶液的98%,荧光产率是原量子点氯仿溶液的95%.动态光散射(DLS)及透射电镜(TEM)测试结果表明水溶性量子点分布均匀.合成的水溶性量子点不但光学性能稳定,而且聚合物及水溶性量子点的合成方法较为简便.     

量子点标记壳聚糖衍生物自聚集纳米胶束的制备与表征

以EDC为偶联剂,将胆酸接枝到赖氨酸改性的壳聚糖主链的氨基上,得到一系列胆酸取代度相同(4.2%)而赖氨酸取代度不同(2.3%,4.4%,9.6%)的双亲性壳聚糖衍生物(CA-LysCS),利用FT-IR,1H NMR对其结构进行表征.CA-LysCS在水相中自组装形成自聚集体.以芘为荧光探针对其自聚集行为进行了研究,结果显示制得的自聚集体具有较之小分子表面活性剂较低的CAC(1.1×10-2～5.3×10-2 mg/mL),表明自聚集体可在水相中形成稳定的胶束.且随着赖氨酸取代度的增加,CAC值随之增大.以激光粒度仪对自聚集体水相中的粒径分布进行了研究,发现其平均粒径随着赖氨酸取代度的增大有所增加(164.6～414.3 nm).以三辛基氧化膦(TOPO)为包裹剂,制备了油溶性硫化镉(CdSe)绿色量子点.用制备的自聚集体对量子点进行了包裹,TEM照片显示量子点位于自聚集体的疏水化核内.以荧光分光光度计对量子点的荧光特性进行了研究,发现包裹后量子点的荧光强度有所减弱.     

制备壳聚糖衍生物接枝聚乙二醇侧链的简单方法

壳聚糖及其衍生物由于其可再生性、生物相容性以及结构中的多种活性基团,具有多种优良的性质,已经广泛应用于化妆品、食品、医药、农业、环保等多个行业中.     

碳量子点/壳聚糖复合物的制备及用于槲皮素检测

以柠檬酸三钠、11-氨基十一烷、聚乙二醇400为碳源,利用微波法制备了碳量子点,将其与壳聚糖反应,制备出碳量子点/壳聚糖复合物。采用荧光、紫外、红外光谱等对碳量子点和碳量子点/壳聚糖复合物进行表征,探究了温度、时间、缓冲溶液及pH对体系荧光强度的影响。在pH 7.6的硼酸—硼砂缓冲介质中,槲皮素可使碳量子点/壳聚糖复合物发生荧光猝灭,其猝灭程度与槲皮素浓度呈良好的线性关系,据此建立了碳量子点/壳聚糖荧光猝灭法测定槲皮素的新方法,方法线性范围为4~40μmol/L,相关系数为0.9940,检出限为0.5μmol/L。方法已应用于测定本地甜瓜中槲皮素的含量。     

含氟两亲接枝共聚物的制备及其结晶行为

采用大分子单体技术合成了一系列以聚乙二醇为支链、甲基丙烯酸六氟丁酯为主链的含氟两亲接枝共聚物(PHFMA-g-PSPEG)。用1HNMR和凝胶色谱(GPC)对制备的大分子单体和两亲接枝共聚物的结构进行了表征。利用示差扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)和偏光显微镜(POM)测试技术对含氟两亲接枝共聚物的结晶行为进行了研究。DSC和XRD结果表明,随着共聚物中含氟链段质量分数的增加,其结晶温度(Tc)和结晶度(Xc)均降低,而结晶熔融温度(Tm)先减小后增加。POM发现,随着共聚物中含氟链段质量分数的增加,其结晶速度减慢,共聚物形成清晰球晶的能力减弱,当共聚物中含氟链段质量分数为57%时,含氟两亲接枝共聚物已不能形成清晰的球晶。     

一种新型疏水改性的两亲性壳聚糖衍生物的表面活性研究

鉴于甲壳质的生物降解性、生物活性和生物相容性等诸多特性 ,其开发利用正受到人们的广泛重视[1] .具有不同性能和功效的衍生物已在医药、食品、日用化工、纺织、水处理等领域发挥了重要的作用 [2～ 4 ] .然而具有表面活性的两亲性衍生物却少见报道 [5,6] .本文将羧甲基壳聚糖进行疏水改性 ,使其分子上同时具有亲水基和疏水基 ,从而具有两亲性质 ,可以降低溶液的表面张力 ,并在溶液中形成胶束 .可望在日用化工、医药、食品等领域起到降低表面张力、增稠、乳化和增溶等作用 .1　实验部分1 .1　原料及仪器　羧甲基壳聚糖 (CMCHS,青岛生化制…     

巯基化壳聚糖包覆CdS量子点荧光猝灭法测定环境水样中的Hg~(2+)

合成了新型巯基化壳聚糖,并采用一步法合成了巯基化壳聚糖包覆的水溶性CdS量子点(QDs)。结果表明制备的巯基化壳聚糖包覆CdS QDs粒径均匀,该量子点在水溶液中稳定性好并且Hg2+对其荧光具有明显的猝灭作用。在最佳测定条件下,标准曲线的线性范围为3.0×10-7~5.0×10-5 mol/L,检出限为5.3×10-8 mol/L,且方法抗干扰性好,日内及日间精密度在5.8%之内。该方法应用于实际水样检测,回收率在86.4%~104.6%之间。     

pH响应壳聚糖衍生物的合成与自组装

以甲烷磺酸为反应溶剂,将己酰氯接枝到壳聚糖(CS)侧基上,得到可溶于常见有机溶剂的己酰化壳聚糖(HC);亲水性聚乙二醇单甲醚(mPEG)通过活泼酯法接枝到HC上,最终获得两亲性壳聚糖衍生物PEG-g-HC。用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)与紫外-可见光谱(UV-Vis)表征产物结构,用动态光散射、透射电镜与荧光光谱等方法研究了PEG-g-HC的自组装行为。结果表明:通过改变己酰氯与CS的投料比可调节HC的取代度;随着HC中己酰基取代度增大,HC在水介质中溶解的临界pH随之降低;PEG-g-HC可自组装为球形胶束,通过改变HC中己酰基的取代度可调控其pH响应行为。     

烷基化壳聚糖及衍生物的表面性能

通过对壳聚糖的化学修饰,合成了系列(部分)烷基化壳聚糖衍生的接枝型两性高分子表面活性剂(R_(m,n)-CTS-SB).采用红外光谱、~1H核磁共振、元素分析等方法对产物的分子结构以及烷基化取代度(D.S)进行了表征与测定;同时,对合成产物的水溶性、表面张力等作了测试分析.结果表明:产物(R_(m,n)-CTS-SB)具有良好的水溶性与表面活性,其性能与烷基疏水链长度、取代度呈现规律性的变化.其中取代度为20%的R_(10, 2)-CTS-SB产物表现出典型的接枝型高分子表面活性剂的特性,且最低表面张力值可降至26.9 mN/m.     

两亲性梳形共聚物PASP-Na-g-DDA的合成及接枝率对其水溶液胶束性质的影响

天冬氨酸自身缩聚产物聚琥珀酰亚胺(PSI)与十二胺(DDA)发生氨解反应,该氨解产物在碱性条件下水解,制得了一种两亲性梳形共聚物PASP-Na-g-DDA.通过改变DDA与PSI的比例,合成了一系列不同接枝率的两亲性梳形共聚物.用核磁共振(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)对共聚物的结构进行了表征.随着疏水链段DD...     

SYNTHESIS OF AMPHIPHILIC COPOLYMERS BASED ON ACRYLATES BY FREE-RADICAL POLYMERIZATION AND THEIR APPLICATION IN ALKYD EMULSIONS

Novel amphiphilic copolymers which contained poly(ethylene glycol) side-chain, long-chain alkyl pendant groups, and carboxyl groups have been synthesized by the conventional free-radical copolymerization of special monomers. The products were characterized by analysis of Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), Gel Permeation Chromatography (GPC), and ¹H NMR. Based on the measurement of surface tension of aqueous copolymer solutions with various concentrations at an air/water interface, the critical micelle concentrations (CMC) was found to be lower along with the increase of copolymer concentration. Experimental results showed that CMC of this kind of amphiphilic polymer appeared in the range of 0.01～0.1 g/L. The amphiphilic polymer was mixed with an anionic surfactant (SDBS) in different proportions at aqueous solution and then successfully used in the preparation of alkyd emulsions. The results were compared with those of alkyd emulsions without polymeric surfactant. Steric stabilization of amphiphilic polymer was investigated by the observation of the stability of alkyd emulsions. The emulsions were stable after resting at ambient temperature for four months.     

NOVEL AMPHIPHILIC FLUORESCENT GRAFT COPOLYMER： SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND ENCAPSULATION OF A HYDROPHOBIC AGENT

Novel amphiphilic fluorescent graft copolymer （PVP-PyAHy） was successfully synthesized by the free radical copolymerization of hydrophobic monomer N-（1-pyrenebutyryl）-N＇-acryloyl hydrazide （PyAHy） with hydrophilic precursor polymers of vinyl-functionalized poly（N-vinylpyrrolidone） （PVP） in DMF. The copolymer is amphiphilic and has intrinsic fluorescence. FT-IR, ^1H-NMR, TEM, gel permeation chromatography-multi-angle laser light scattering, UV-Vis spectroscopy and fluorescence spectroscopy were used to characterize this copolymer. The TEM observation shows that the copolymer PVP-PyAHy forms micelles in aqueous solution. Results of fluorometric measurements illustrate that the critical micelle concentration （CMC） value of PVP-PyAHy in aqueous solution is about 0.90 mg/mL. To examine the encapsulation ability of the copolymer in aqueous media, methyl yellow was employed as a model hydrophobic agent. The loading level of the polymer to methyl yellow is 8.8 mg/g. The cytotoxicity assays for Madin Darby Canine Kidney （MDCK） cells shows good biocompatibility of PVP-PyAHy in vitro. These results suggest the potential of this copolymer PVP-PyAHy as drugs delivery carrier and fluorescent tracer.     

几个5位取代8-氨基喹啉衍生物的合成及其在化学分析中的应用

合成了六个8-氨基喹啉的5位衍生物,其中四个是新化合物。产品经IR,TG,~1HNMR及元素分析鉴定。对这6个化合物与金属离子的荧光特性作了定性探索;研究了Au(Ⅲ)Cu(Ⅱ)和Cr(Ⅵ)的新荧光测定方法和Pd(Ⅱ)的新光度测定方法。初步结果表明这类试剂是较优良的荧光试剂。     

结肠酶特异响应性两亲高分子载体的合成和表征

合成了一种可在结肠部位被特异酶解的两亲性嵌段高分子,由聚丙交酯(PLA)疏水嵌段和聚乙二醇(PEG)亲水嵌段组成,两者通过5,5′-偶氮二水杨酸(OLZ)偶联,其中的偶氮键可被结肠部位的偶氮还原酶特异酶解.利用FTIR、NMR和GPC等方法表征了共聚物的结构,并通过透射电镜(TEM)和动态光散射(DLS)等方法研究了该高分子载体在水溶液中的组装行为.结果表明MPEG-OLZ-b-PLA可在水介质中形成尺寸在30nm左右的球形胶束,并在大鼠全盲肠提取液中被特异性酶解。     

含氟两亲接枝共聚物的制备及其与牛血清蛋白作用的研究

用端基反应法合成了对乙烯基苄基的聚乙二醇大分子单体,将该大分子单体与甲基丙烯酸六氟丁酯共聚,合成了一种含氟两亲接枝共聚物.利用1H-NMR1、9F-NMR、GPC对大分子单体和两亲接枝共聚物进行了表征.表面张力法测定了两亲接枝共聚物的临界胶束浓度,发现随着共聚物中含氟链段含量的增加,其临界胶束浓度降低.采用荧光光谱研究了含氟两亲接枝共聚物与牛血清蛋白(BSA)的相互作用,结果表明由于含氟链段疏水力的作用,含氟两亲接枝共聚物能与牛血清蛋白发生相互作用使其荧光增强,随着含氟两亲接枝共聚物浓度和共聚物中含氟链段含量的增加,荧光增强幅度加大.通过透射电子显微镜(TEM)和激光光散射粒度仪(PCS)测试发现,当BSA加入到含氟两亲接枝共聚物的胶束溶液后,所得胶束的粒径和粒径分布变大,共聚物胶束由规整的实心核壳结构变为囊泡状核壳结构.     

两亲磁性高分子微球的合成与表征

在Fe3O4磁流体存在下 ,通过苯乙烯与聚氧乙烯大分子单体 (MPEO)分散共聚制备两亲磁性高分子微球 .研究了聚氧乙烯大分子单体对微球粒径的影响 .用扫描电子显微镜 (SEM)、原子力显微镜 (AFM)表征了磁性微球的粒径、表面形貌以及表面粗糙度 ,用傅立叶红外光谱 (FTIR)鉴定了共聚物的结构 .随着聚合物中聚氧乙烯大分子单体含量的增加 ,微球表面的粗糙度增加 ,通过改变共聚物中MPEO的含量 ,可以得到含有 0 4～ 3 5mg g羟值的两亲磁性高分子微球     

具有光学活性的两亲性聚炔-聚乙二醇单甲醚接枝共聚物的合成与表征

设计并合成了含手性侧基和含亲水性大分子侧基的接枝聚炔共聚物[聚(丙炔酸薄荷醇酯-co-丙炔酸聚乙二醇单甲醚酯)(poly(a-co-b),(a:propiolic acid L-menthol ester;b:propiolic acid polyethylene glycol monomethyl ether est...     

两亲性二嵌段共聚物MPEG44-b-Phe的合成及其在水溶液中的自组装

利用光气法,以三光气和苯丙氨酸为原料,合成了苯丙氨酸酸酐(b-Phe-NCA).用端氨基聚乙二醇单甲醚(MPEG-NH2)作大分子引发剂,引发b-Phe-NCA开环聚合,合成了不同分子量的聚乙二醇单甲醚-聚(L-苯丙氨酸)(MPEG44-b-Phe)AB型二嵌段共聚多肽.利用IR1、H-NMR、GPC对共聚物结构进行了表征.利用TEM研究了二嵌段共聚多肽MPEG44-b-Phe50及MPEG44-b-Phe7在水溶液中的自组装形态,结果表明合成出的两亲性二嵌段共聚物在水溶液中自组装形成胶束,随着嵌段共聚物中亲水嵌段含量的增高,共聚物溶水性增强,其在水溶液中的自组装形态更加均一.     

光敏性无规-类接枝双亲聚合物的合成与自组装行为的研究

通过ε 己内酯改性丙烯酸酯 (FAn ,n =1～ 4 )与肉桂酰氯反应合成了一系列光敏性大单体 (FAnC ,n =1～ 4 ) ,以FAnC与甲基丙烯酸 (MAA)进行自由基聚合 ,制备具有光敏性的双亲无规 类接枝共聚物 (PMFAnC) .用红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振和差示扫描量热仪等对共聚产物进行了表征 .双亲性PMFAnC可以在选择性溶剂中进行自组装 ,形成以PMFAnC中PFAnC疏水链段为核 ,PMAA亲水链段为壳的高分子胶束 .核内的肉桂酰基由紫外光引发发生光交联反应 ,得到具有稳定壳 核结构的胶束 .动态激光光散射、透射电子显微镜结果表明 ,PMFAnC在水溶液中形成了一定结构的光敏性纳米胶束 ,在紫外光照射下PMFAnC胶束内核发生光聚合反应使胶束粒径减小