含羟基中环二胺及其衍生物的合成

合成了一类含羟基中环二胺及其羧酸、磷酸衍生物,且利用强酸型阳离子交换树脂分离得到了游离的含羟基中环二胺羧酸衍生物。     

脂肪二胺桥联受阻酚的合成及抗氧化活性研究

以脂肪二胺为桥联基,通过与β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯酰胺化缩合反应,合成了4种脂肪二胺桥联受阻酚.核磁氢谱和质谱证实了脂肪二胺桥联受阻酚的化学结构,采用DPPH法和测氧法对脂肪二胺桥联受阻酚的抗氧化活性进行了研究.结果表明脂肪二胺桥联受阻酚对含氮自由基DPPH和过氧自由基ROO均具有良好的抗氧化活性.随着受阻酚桥联基的增长,受阻酚清除自由基的活性均下降,但随着受阻酚物质的量分数的增加,清除活性均增大,且桥联基对清除DPPH自由基活性的影响大于清除ROO自由基的活性.     

一种主链含光敏基团聚酰亚胺的合成与表征

通过4,4′-二羟乙基查尔酮与1,2,4-苯三酸酐酰氯反应,得到了一种新型的主链含查尔酮的二酐单体,通过二酐和2,2-双(3(-氨基-4(-羟基苯基)六氟丙烷缩聚并高温亚胺化,得到了一种新型的主链含查尔酮,侧链含羟基的光敏聚酰亚胺,并通过1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了得到的聚酰亚胺的结构和热性能.这种聚酰亚胺在极性溶剂中具有较好的溶解性,并具有较高的热稳定性,在紫外光照射下,能进行[2+2]的环加成反应.     

基于苯醚型含氟二胺的聚酰亚胺膜材料的合成与表征

4,4′-二羟基二苯醚和2-氯-5-硝基三氟甲苯经Williamson反应得到4,4′-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚;在Pd/C-水合肼还原作用下得到4,4′-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚(p-6FAPE).采用3种苯醚型含氟二胺1,4-双(3-氨基-5-三氟甲基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯和p-6FAPE分别与3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)和均苯四甲酸二酐通过两步法制备出6种含氟聚酰亚胺(PI),对其溶解性、热性能和光学性能进行研究.这些PI具有较好的溶解性,且具有良好的热稳定性;ODPA基PI在可见光波长范围具有优良的透明性,450 nm处的透光率超过80%.     

含异山梨醇结构单元聚酰亚胺的合成与表征

以异山梨醇为原料,合成了含异山梨醇的二胺单体.将该单体与4,4′-(六氟异丙基)双邻苯二甲酸二酐(6FDA)反应,制备了含异山梨醇结构单元的聚酰亚胺.采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征.结果表明,所得到的聚酰亚胺具有较好的热稳定性和光学性能、并在极性溶剂中具有较好的溶解性.     

A2和B3型单体缩聚合成超支化偶氮聚氨酯研究

通过双官能度异氰酸酯基单体MDI(A2)与三官能度羟基偶氮单体(B3)的缩聚反应,得到了超支化偶氮聚氨酯,利用核磁共振、热分析、紫外-可见光谱、红外光谱、GPC等方法对其结构和性能等进行了详细表征.该聚合物在干涉的p偏振Ar+激光照射下,可得到周期性规则的正弦波形表面起伏光栅.     

N，N＇－二（2－羟基苄烯）－2－羟基苯甲基二胺及N，N＇－二（2－羟基苄基）－2－羟基苯甲基二胺与过渡金属配合物的合成和表征

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二价过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了它与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

热致刚性膜材料的合成与气体分离性能研究

以丙酮为溶剂,将9,9-双(4-羟基苯基)芴(BHF)于室温下进行硝化反应得到二硝基化合物9,9-双(3-硝基-4-羟基苯基)芴,再经Pd/C-水合肼还原得到9,9-双(3-氨基-4-羟基苯基)芴(BAHF).采用上述二胺单体BAHF、与9,9-双(4-氨基苯基)芴(BAF)和六氟二酐(6FDA)通过低温溶液缩聚反应制备出一种含酚羟基的共聚聚酰胺酸溶液,经热酰亚胺化和热致重排反应得到共聚聚酰亚胺(CPI)和聚(酰亚胺-苯并恶唑)(PIPBO)热致刚性膜材料.采用核磁(NMR)、红外光谱(FTIR)、X-射线衍射仪(XRD)、热重分析仪(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)和气体渗透性能测试等手段对所制得膜材料的结构、热性能和气体分离性能进行表征.研究结果表明,所制得的热致刚性膜主要表现出非晶结构,为无规共聚物,其Tg为340℃.随热处理温度升高,热致刚性膜的气体渗透性逐渐增加,450℃制得的热致刚性膜对O_2、N_2、H_2、CH_4和CO_2的渗透通量分别达到229.03、53.26、1497.35、33.52和818.76 Barrer.     

N,N‘—二（2—羟基苄烯）—2—羟基苯甲基二胺及N,N’—二（2—羟基…

在四氢呋喃中合成了Ｓｃｈｉｆｆ碱配体Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄烯）－２－羟基苯甲基二胺（ＳＢ）与二阶过渡金属镍、铜、锌的三核或双核配合物；用钠汞齐还原ＳＢ得到了其氢化物Ｎ，Ｎ＇－二（２－羟基苄基）－２－羟基苯甲基二胺（ＨＳＢ），并在乙醇中合成了经与铜的双核配合物。对这些配合物进行了元素分析和热分析，并测定了电导、红外光谱和紫外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位结构。     

含叔丁基、醚键和双酚A单元可溶性聚酰亚胺的合成与表征

通过分子设计合成了一种含叔丁基、醚键和双酚A单元的二胺单体2,2-二(3'-叔丁基-4'-氨基二苯醚-4-基)丙烷(4),然后将其与4种商品化的芳香二酐单体:联苯四羧酸二酐(BPDA)、二苯醚四酸二酐(OPDA)、二苯六氟异丙基四酸二酐(6FDA)和均苯四酸二酐(PMDA)经高温"一步法"制备了一系列新型聚酰亚胺(PI)树脂,并对它们的结构与性能进行了研究.结果表明,该系列PI在NMP、DMF、DMAc、THF和CHCl3等普通有机溶剂中具有良好的溶解性;玻璃化转变温度Tg(DSC)在265~302℃之间,5%热失重温度(N2氛围)在519℃以上;在400~760 nm可见光波长范围内,具有优异的光学透明性,透光率约等于或大于90%;PI的数均分子量(Mn,GPC)在1.90×10~4~3.90×10~4范围内,分子量分布(PDI)介于2.63~4.63之间,X-射线衍射(XRD)结果表明所得PI为无定形聚合物,吸水率低于0.5%.叔丁基、醚键和双酚A单元同时引入具有协同效应,可提高PI的溶解性和透明性,并保持PI原有良好的热稳定性、机械性能和较低的吸水率.     

硫醚双酐聚酰胺酸的合成及其热稳定性

合成了硫醚二酐和4-硝基-4'-[N,N-二(2-氨乙基)氨基]偶氮苯(二胺单体)及对应的硫醚聚酰胺酸,并对其结构进行表征.由于该发色团分子的一端有可以进一步聚合的氨基,它与硫醚酐所形成的聚酰胺酸在普通有机溶剂中具有良好的可溶性,NLO发色团和聚酰亚胺骨架的分解温度t_d分别为362℃和491℃,显现出了特殊的热稳定性.目前,这些聚合物在高敏感非线性光学材料方面显示着广泛的应用前景.     

一种含三氟甲基取代不对称芳香二胺及其可溶性透明聚醚酰亚胺 的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚和4-硝基苯甲酰氯为起始原料, 经三步有机反应设计合成了一种含氟不对称芳香二胺: (4’-(4’’-胺基-2’’-三氟甲基苯氧基)-3’,5’-二甲基苯)-(4-胺基苯)甲酮(3); 并由该二胺单体和二苯醚四酸二酐经一步法缩聚制备了一种新型含氟聚醚酰亚胺, 其特性粘度为0.68 dL/g. 该聚醚酰亚胺表现出优良的溶解性能和光学性能: 室温下不仅可以溶于N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等强极性溶剂中, 还能溶于低沸点的氯仿、四氢呋喃、二氯甲烷等溶剂中; 由该聚合物溶液所制的薄膜无色透明, 截断波长在352, 400 nm后具有高的透明性. 此外该聚醚酰亚胺还表现出良好的热性能和机械性能: 玻璃化转变温度在288 ℃, 氮气中起始分解温度在508 ℃; 该聚合物薄膜的拉伸强度为91 MPa, 断裂伸长率在10%～15%, 起始模量为1.7 GPa.     

ORGANO-SOLUBLE FLUORINATED POLYIMIDES DERIVED FROM α,α-BIS(4-AMINO-3,5- DIMETHYLPHENYL)-4''-FLUOROPHENYL METHANE AND VARIOUS AROMATIC DIANHYDRIDES

Organo-soluble fluorinated polyimides were synthesized by the polycondensation of a new aromatic diamine α,αbis(4-amino-3,5-dimethylphenyl)-4'-fluorophenyl methane with several aromatic dianhydrides. The one-step polymerization polyimides could be soluble not only in polar aprotic solvents, such as N-methyl-2-pyrrolidinone, and N,Ndimethylacetamide, but also in common organic solvents, such as chloroform, cyclopentanone, m-cresol and so on. The polyimide films show excellent transparency with the UV-Vis cut-off lengths of 310-360 nm and light transmittances of higher than 80% in the visible region. In addition, the polyimides exhibit good thermal stability with an initial decomposition temperature (Td) higher than 530℃ and have more than 60% of residual weight retentions at 700 ℃.     

ORGANO-SOLUBLE FLUORINATED POLYIMIDES DERIVED FROM a,a-BIS(4-AMINO-3,5- DIMETHYLPHENYL)-4′-FLUOROPHENYL METHANE AND VARIOUS AROMATIC DIANHYDRIDES

 Organo-soluble fluorinated polyimides were synthesized by the polycondensation of a new aromatic diamine -bis(4-amino-3,5-dimethylphenyl)-4′-fluorophenyl methane with several aromatic dianhydrides. The one-step polymerization procedure was conducted at 180℃ in m-cresol, producing the polyimides with inherent viscosities of 0.680.76 dL•g1. The polyimides could be soluble not only in polar aprotic solvents, such as N-methyl-2-pyrrolidinone, and N,N-dimethylacetamide, but also in common organic solvents, such as chloroform, cyclopentanone, m-cresol and so on. The polyimide films show excellent transparency with the UV-Vis cut-off lengths of 310360 nm and light transmittances of higher than 80% in the visible region. In addition, the polyimides exhibit good thermal stability with an initial decomposition temperature (Td) higher than 530℃ and have more than 60% of residual weight retentions at 700℃.     

聚合物重氮偶合反应制备二阶非线性光学聚酰亚胺

在合成一种新的二胺单体[2-(N-乙基苯胺基)-乙氧基对苯二胺]基础上,与6FDA(4,4′-(六氟异丙基)-双邻苯二甲酸酐)反应制备了聚酰亚胺先驱聚合物,利用聚合物的后重氮偶合反应将硝基偶氮苯生色团引入到聚合物当中.此方法避免了亚胺化苛刻条件对生色团的影响,在温和条件下能达到高的官能化度.对侧链型偶氮聚酰亚胺材料的二阶非线性光学性能进行了测试,其d33可达39.2 pm/V.     

可紫外光固化聚酰亚胺的设计制备及性能研究

以含酚羟基的2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6FAP)作为接枝光敏单元的载体,以刚性苯并咪唑单元赋予材料良好的力学性能,设计合成了一种具有紫外光固化能力的可溶性聚酰亚胺.系统探究了光源距离、光源电流通量、光引发剂种类和含量、活性稀释剂种类等对固化成型过程的影响,确定了光固化聚酰亚胺的组成配方及工艺条件(光源距离为10 cm、电流通量为100%、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)含量为3 wt%、活性稀释剂1-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)为20 wt%),并对光固化薄膜的基本性能进行了分析.光固化薄膜的拉伸强度达到123 MPa,固化树脂在5%(Td5)和10%(Td10)热失重时的温度分别为410和487℃,且具有较低的润湿性和吸水性.研究结果可为开发新型光敏性聚酰亚胺提供研究基础.     

Synthesis and characterization of organosoluble polyamides from quinoxaline based diamine

<正>Aromatic/aliphatic polyamides were synthesized from a diamine monomer,2,3-bis-p-aminophenylquinoxaline (Ⅳ),based on quinoxaline and various dicarboxylic acids of aliphatic,aromatic and heterocyclic.The diamine and polyamides were characterized by elemental analysis,FTIR and ~1H-NMR.The solubility of the polyamides was affected by the quinoxaline and heterocyclic groups in the polymer chain.They were all soluble in common organic solvents such as dimethylsulfoxide(DMSO),N,N-dimethylformamide(DMF) and N-methylpyrolidone(NMP).The polyamides showed inherent viscosity in the range of 0.25-0.3 dL/g in DMSO at 25℃and good thermal stability with the char yields in the range of 65%-82%at 600℃in nitrogen.     

含苯侧基杂环聚芳酰胺酰亚胺的合成与性能

聚酰胺酰亚胺 (ＰＡＩ)是一类已商业化的耐热高分子材料 ,具有与聚酰亚胺类似的耐热性能 ,但是改善了聚酰亚胺的溶解性、可加工性能 ,因此进一步开发综合性能优异、加工性能好的聚芳酰胺酰亚胺近年来成为研究热点之一[1～ 3 ] .ＰＡＩ的经典制备方法为 :( 1 )偏苯三酸酰氯与芳香二胺的聚合反应 ;( 2 )含酰亚胺环的偏苯酸和异氰酸酯反应 .近年来聚酰胺酰亚胺又开发了以下途径制备 :( 1 )含亚胺环的二酸与芳香二胺一步缩聚反应 ;( 2 )含亚胺环的芳香二卤代物与二胺的催化羰基化反应等[4～ 6] .本研究组近期合成了一种新型芳香二胺 ,并合成了耐…