Die Anreicherung und spektralanalytische Bestimmung der Spurenmetalle. I

Zusammenfassung Die spektralanalytische Bestimmung gewisser Spurenmetalle ist erst nach vorangehender Anreicherung durchführbar. Die hierzu früher verwendeten klassischen Gruppenreagenzien und elektrochemischen Verfahren führen in manchen Fällen zu keinem befriedigenden Ergebnis. Bei Trennungsoperationen durch Fällung können erhebliche Fehler durch Adsorption, Mitfällung usw. entstehen. Durch Ausschüttelung werden diese Fehler vermieden, weshalb diese Art der Anreicherung den anderen Methoden vorzuziehen ist.Es werden organische Reagenzien, die zur Bildung chloroformlöslicher Innerkomplexverbindungen mit Metallen befähigt sind, auf die Breite ihres Reaktionsbereiches untersucht. Der Trennungseffekt durch die Lichtbrechung des Spektralapparates wird zur Vereinfachung der Versuche ausgenützt. Es werden Lösungen, die eine Reihe von Metall-Ionen enthalten, extrahiert. Die qualitative und quantitative Auswertung der Versuche wird durch Abfunken der nach jeder Ausschüttelung vorliegenden Extrakte, Fällungen und der Restlösung vorgenommen. Die Untersuchung von acht Reagenzien zeigte, daß zur Anreicherung der interessierenden Spurenmetalle die Verwendung von zwei Reagenzien hintereinander notwendig ist. Am günstigsten ist die Extraktion mit Dithizon und Oxin.

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Summary The spectral analytical determination of certain trace metals can be carried out only after preliminary accumulation. The classical group reagents and electrochemical procedures previously employed for this purpose do not yield satisfactory results in many cases. Separation operations through precipitation may produce serious errors through adsorption, coprecipitation, etc. These errors are avoided when the separation is accomplished by extraction methods, and consequently this type of accumulation is preferable to the other methods.A study was made of the application range of organic reagents which are capable of forming chloroformsoluble inner complex compounds with metals. To simplify the experiments, the separation effect through the light refraction of the spectral apparatus was employed. Solutions containing a number of metals were extracted. The qualitative and quantitative estimations of the trials were made by sparking the extracts, precipitates and the residual solution after each extraction. The study of 8 reagents showed that the use of two reagents in succession is necessary for the collection of the trace metals of interest here. Extraction with dithizone and oxine is the most favorable.

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Résumé Le dosage spectrographique de certains métaux à l'état de trace n'est possible qu'après un enrichissement préalable. Les réactifs généraux classiques utilisés jusqu'ici et les procédés électrochimiques conduisent dans la plupart des cas à des résultats non satisfaisants. Au cours des séparations par précipitation, il peut se produire des erreurs importantes par adsorption, co-précipitation, etc. En séparant dans l'ampoule à décantation, ces erreurs sont évitées; c'est pourquoi, on préfère ce mode d'enrichissement aux autres méthodes.On a expérimenté des réactifs organiques qui sont capables de former avec les métaux, des complexes internes solubles dans le chloroforme, en se basant sur l'étendue de leur domaine réactionnel. Pour la simplification des essais, on utilise l'effet de séparation par la réfraction de la lumière de l'appareil spectral. On extrait des solutions qui contiennent une série de métaux. L'élaboration des résultats qualitatif et quantitatif est effectués avec soin par l'étincelle, sur les extraits obtenus après chaque décantation, sur les précipités et sur les liqueurs-mères. L'expérience faite sur 8 réactifs a montré que l'enrichissement des traces de métaux en question ne peut se faire qu'en prenant deux d'entre eux successivement. L'extraction par la dithizone et par l'oxine est la plus favorable.

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Mit 3 Abbildungen.     

Beitrag zur direkten mikroanalytischen Bestimmung des Sauerstoffes in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Die direkte Bestimmung des Sauerstoffes in organischen Verbindungen nachUnterzaucher wurde dahingehend modifiziert, daß an Stelle von Reinstickstoff reiner Wasserstoff als Trägergas verwendet wird. Die quantitative Bildung von Kohlenoxyd aus den sauerstoffhaltigen thermischen Zersetzungsprodukten über Gasruß erfolgt in gleicher Weise wie in Stickstoffatmosphäre. Die jodometrische Bestimmung des Kohlenoxyds wird durch überschüssigen Wasserstoff ebenfalls nicht beeinträchtigt. Diese Modifikation erlaubt die direkte Sauerstoffbestimmung in allen schwefelhaltigen organischen Verbindungen und Organometallverbindungen und Metallsalzen, soweit die Metallkomponente aus ihren Oxyden überhaupt durch Wasserstoff freigesetzt werden kann. Fluorhaltige organische Verbindungen ergaben bisher widersprechende Analysenzahlen. Die Arbeitsweise des Verfahrens bleibt dieselbe wie vonUnterzaucher angegeben.

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Summary The direct determination of oxygen in organic compounds (Unterzaucher) is modified in that the carrier gas is not pure nitrogen but pure hydrogen. The quantitative formation of carbon monoxide, from the oxygen-bearing thermal decomposition products, over gas black proceeds just as in an atmosphere of nitrogen. The iodometric determination of the carbon monoxide is also not impaired by the excess hydrogen. This modification permits the direct determination of oxygen in all sulfur-bearing organic compounds, also in metallo-organics and metal salts, provided the metal components can be released from their oxides by hydrogen. Organic compounds containing fluorine have thus far yielded contradictory results. The procedure is the same as given byUnterzaucher.

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Résumé La méthode d'Unterzaucher de dosage direct de l'oxygène dans les combinaisons organiques a été modifiée par l'emploi d'hydrogène au lieu d'azote pur comme gaz de transport. La formation quantitative d'oxyde de carbone par réaction sur le charbon amorphe des produit oxygénés de la décomposition thermique de la prise d'essai a lieu de la même faCon qu'en atmosphère d'azote. Le dosage iodométrique de l'oxyde de carbone n'est pas perturbé par la présence d'hydrogène en excès. Cette modification permet le dosage direct de l'oxygène dans toutes les combinaisons organiques soufrées-ainsi que dans les combinaisons organométalliques et les sels métalliques dans la mesure ou les oxydes métalliques correspondants sont réductibles par l'hydrogène. Les combinaisons organiques fluorées n'ont fourni jusqu'à présent que des résultats contradictoires. Le mode opératoire de la méthode reste celui qui a été décrit parUnterzaucher.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.Hans Lieb zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Extraktionsanalytische Verwendung des nicht sulfonierten Eriochromschwarz T

Zusammenfassung Erio OS (die dem Eriochromschwarz T analoge Verbindung ohne Sulfogruppe) ist in organischen Solvenzien löslich und bildet mit einigen zweiwertigen Metallen sowie Indium und Gallium rot gefärbte, extrahierbare Komplexe. Die Komplexbildung kann selektiv durch Maskierungsmittel unterbunden werden. Es wird über einige spezifische Nachweise hoher Empfindlichkeit berichtet. Die extrahierten Metallkomplexe können in der organischen Phase photometrisch sehr genau bestimmt werden. Die Mehrzahl anderer Metallionen stört nicht, seibst bei Anwesenheit in größeren Mengen.

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Summary Erio OS (which is analogous to Eriochrome black T without sulfonic groups) is soluble in organic liquids. It forms red extractable complexes with several bivalent metals and also indium and gallium. The complex formation can be selectively prevented by masking agents. Several specific tests of high sensitivity are described. The extractable metal complexes can be determined very accurately in the organic phase by photometry. Most of the other metal ions do not interfere, even if present in considerable proportions.

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Résumé L'Erio OS (semblable au noir Eriochrome T, mais sans groupe sulfo) est soluble dans les solvants organiques; il donne lieu à la formation de complexes colorés en rouge avec les métaux bivalents, ainsi qu'avec l'Indium et le Gallium, et qui sont susceptibles d'être séparés par extraction. Il est possible d'inhiber sélectivement la formation de complexes à l'aide de réactifs masquants. On décrit quelques identifications spécifiques de grande sensibilité. Après leur extraction il est possible de doser les complexes métalliques dans la phase organique, par photométrie, avec une grande précision. La plupart des autres ions métalliques n'apportent aucune perturbation même s'ils sont présents en grandes quantités.

     

Chemical microscopy of some toxicologically important alkaloids

Zusammenfassung Die Arbeit beschäftigt sich mit der systematischen Untersuchung des Verhaltens der auf Seite 250 aufgezählten, bei toxikologischen Untersuchungen häufiger angetroffenen Alkaloidbasen gegenüber 50 Reagenzien. Die auf dem Objektträger erhaltenen Niederschläge wurden mikroskopisch untersucht und gegebenenfalls durch die Bestimmung einfach und rasch zu erfassender Eigenschaften der Kristalle, wie Profilwinkel, Einfachbrechung, Doppelbrechung, Auslöschungswinkel, Pleochroismus, und Verhalten gegenüber dem Gipsblättchen weiters charakterisiert.Eine Durchsicht der Liste der Reagenzien (S. 251 ff.) zeigt, daß außer altbekannten Alkaloidreagenzien eine größere Zahl von bisher wenig oder gar nicht zur Alkaloiderkennung benutzten Reagenzien studiert wurde. Eine systematische Untersuchung des Verhaltens einer möglichst großen Zahl der häufiger angetroffenen Basen erschien erforderlich, da die Spezifität einer Probe nur auf Grundlage der Kenntnis des Verhaltens des Reagens gegenüber allen anderen in Frage kommenden Stoffen sichergestellt werden kann.Die zur Erkennung der Basen nützlichen Reaktionsbilder sind in Tafeln (S. 323 ff.), nach Reagenzien angeordnet, gesammelt. Der systematische Bericht der Untersuchungsbefunde (S. 256) ist nach den Alkaloidbasen eingeteilt. Eine kurze Zusammenfassung betreffend die für jede Base bestgeeigneten Nachweisverfahren ist jeweils am Ende des der Base gewidmeten Kapitels gegeben.Die Nützlichkeit der studierten Reagenzien für die Erkennung von Alkaloidbasen wird zum Abschluß zusammenfassend besprochen (S. 315). Die Reagenzien Brom-Bromnatrium, Perchlorsäure, Kaliumbromid, Stannochlorid, Titanochlorid, Kaliumjodaurit, Natriumbromaurat, Platinbrom-wasserstoffsäure, Kaliumbrommercurat, Zinnchlorwasserstoffsäure und Palladiumbromwasserstoffsäure geben mit mehreren Basen kristalline Niederschläge, die durch Aussehen und Eigenschaften die Erkennung der Basen ermöglichen. Kaliumxanthat, Wismutchlorid, Rhodiumtrichlorid, Rutheniumtrichlorid und Cadmiumjodid erzeugen mit nur je zwei der untersuchten Alkaloidbasen gut kristallisierte Niederschläge, und die folgenden Reagenzien erscheinen durchaus spezifisch: Kupferron gibt nur mit-Eucain einen kristallinen Niederschlag; primäres Kaliumphthalat und Kaliumantimonyltartrat erzeugen nur mit Strychnin Kristallisationen; Cocain ist das einzige Alkaloid, das ein kristallisiertes Jodargentat gab, und lediglich bei Strychnin konnte ein eindeutig kristalliner Niederschlag mit HSbCl₄ erhalten werden.Fulton hat darauf hingewiesen, daß Reagenzien, die mit Brucin, Strychnin und Cocain keine Fällungen geben, nicht als allgemeine Alkaloidreagenzien in Betracht gezogen werden können, da sie wahrscheinlich auch mit anderen Basen keine Niederschläge zu erzeugen imstande sein dürften. Es wird nun darauf hingewiesen, daß Reagenzien, die mit den obgenannten drei Alkaloiden versagen, doch studiert werden sollten, da die Möglichkeit besteht, daß sie mit einem anderen Alkaloid einen spezifischen Nachweis geben.

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Résumé (L) Le présent travail étudie systématiquement le comportement (signalé page 250) des alcaloides les plus courants en toxicologie, vis à vis de 50 réactifs.Le précipité obtenu sur porte objet est examiné microscopiquement et éventuellement caractérisé par détermination simple et rapide des propriétés cristallines telles que le profil angulaire, la simple et double réfringence, l'angle d'extinction, le pleochroisme et son comportement en présence d'une lame de gypse.L'examen de la liste (p. 251) révèle qu'un grand nombre de réactifs peu ou pas du tout utilisés jusqu'ici dans l'identification des alcaloides ont été étudiés à côté des réactifs usuels, bien connus. Une étude systématique du comportement du plus grand nombre possible des bases les plus courantes s'imposait, parce que la spécificité d'un essai n'est établie avec certitude que si l'on connait la façon dont se comporte le réactif vis à vis de toutes les autres substances qui interviennent dans l'essai.Le Tableau (p. 323) donne tous les schémas de réaction nécessaires à l'identification des alcaloides, en prenant les réactifs comme base de classification.L'exposé des résultats de la recherche est subdivisé d'après les bases alcaloidiques (p. 256).Chaque chapitre se rapportant à un alcaloide déterminé se termine par un court résumé des procédés d'identification les mieux appropriés.La justification de l'emploi des réactifs étudiés est finalement discutée (p. 315) sous une forme résumée.Les précipités cristallins dont l'aspect et les propriétés permettent l'identification des bases, sont obtenus par les réactifs suivants: le bromo-bromure de sodium, l'acide perchlorique, le bromure de potassium, le chlorure stanneux et titaneux, l'iodoaurite de potassium, le bromoaurate de sodium, l'acide bromoplatinique, le bromomercurate de potassium, les acides chlorostannique et bromopalladique.Les réactifs suivants ne donnent de précipité cristallin qu'avec deux bases alcaloides étudiées: le xanthate de potassium, le chlorure de bismuth, le trichlorure de rhodium, de ruthénium et l'iodure de cadmium. Les réactifs suivants sont apparus comme spécifiques: le cupferron ne donne de précipité cristallin qu'avec la b-Eucaine; le phtalate acide de potassium et le tartrate de potassium et d'antimonyle ne fournissent de précipité cristallin qu'avec la strychnine; la cocaine est le seul des alcaloides formant un iodoargentate et enfin, la strychnine a donné un précipité cristallin avec HSbCl₄.Fulton avait avancé que les réactifs ne précipitant pas avec la brucine, la strychnine et la cocaine ne pouvaient pas être considérés comme des réactifs généraux des alcaloides, parce que vraisemblablement ils se comportent de même avec d'autres alcaloides. Le présent travail démontre la nécessité d'étudier des réactifs, même s'ils ne précipitent pas ces trois alcaloides, parce qu'ils peuvent avec d'autres alcaloides, donner lieu à des réactions spécifiques.

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The work herein reported represents a portion of that presented by Mr.Wood as his dissertation in partial fulfillment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy at the Polytechnic Institute of Brooklyn.     

Le pouvoir séparateur des solvants organiques dans la séparation chromatographique quantitative des Composés minéraux à l'Échelle du Gamma

Résumé Au même titre que les produits organiques, les solutions salines se laissent chromatographier et développer sur papier par les solvants organiques. Une théorie et la confrontation expérimentale sont actuellement à l'étude pour prévoir le choix des conditions de la chromatographie. Le procédé est préconisé comme test pour rechercher les impuretés des solvants organiques. Il est applicable qualitativement à une ou deux dimensions. La séparation quantitative des cations est possible par élution des taches salines non révélées, grâce à un procédé de mesure préalablement déterminé sur la chromatographie individuelle des cations.L'application quantitative du procédé en a été faite dans la séparation et le dosage du fer, de l'aluminium et du titane à l'état de chlorures en solution à 50% d'acide chlorhydrique. Les cations séparés par l'acide formique 6,5 n et élués, sont dosés en solution, directement, par spectrophotométrie. Chacun des trois cations engagé à raison de 10 gammas est retrouvé après toutes les manipulations à 2 ou 3% près. Le procédé décrit dure de 3 à 5 heures, mais en utilisant des solvants actuellement expérimentés, la séparation et les dosages ne dureront plus que trois heures.     

Méthodes de concentration préalable dans la détermination spectrochimique d'éléments à l'état de trace

Résumé La concentration préalable est très intéressante en vue des déterminations analytiques des traces d'éléments qui, en très petite concentration, se trouvent dans les sols de culture, les engrais chimiques, et commes des impuretés, ou des petites quantités des éléments, dans des alliages ou d'autres divers matériaux. Pour cette sorte de microdosage, nous avons spécialement choisi les méthodes spectrochimiques, comme celles les plus convenables pour la détermination simultanée de plusieurs éléments dans les échantillons étudiés. Avec cette concentration préalable des traces d'éléments on obtient dans des méthodes spectrochimiques, l'élimination la plus grande possible des éléments principales qui peuvent troubler ou bien déguiser les lignes appropriées pour le dosage des traces d'éléments. Des divers techniques utilisées pour la concentration préalable nous avons poursuivi spécialement celles qui basent sur l'emploi des réactifs chimiques appropriés, aussi bien qu'à cause de leur spécificité de la précipitation, aussi bien qu'à cause des procès de coprécipitation ou trainage qu'elles provoquent. Parmi les méthodes qui employent des réactifs organiques on a étudié, entre autres, la détermination spectrographique quantitative de petites quantités de bismuth comprises dans des alliages ternaires en base de plomb. On a employé le cupferron comme un réactif sélectif qui précipite le bismuth en présence de plomb et de cadmium, après avoir étudié la zone optime deph (0,5–1,5) dans laquelle ceci est possible. On a aussi étudié la détermination spectrochimique des traces de baryum à l'égard des diverses problèmes, en concentrant préalablement le baryum moyennant un procès de trainage ou coprécipitation provoqué par le ion sulfate en présence de plomb, qui s'ajoute excessivement, et que nous employons comme étalon interne spectral. Cette méthode a été employée pour le dosage de baryum dans certains procès d'adsorption, étudiés dans nos laboratoires.

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Summary The preliminary concentration is of great interest with regard to analytical determinations of traces of elements which occur at very low concentrations in agricultural soils, chemical fertilizers, and as impurities, or of minute quantities of elements in alloys or other divers materials. For this kind of microdetermination, we have especially chosen spectrochemical methods as being the most convenient for the simultaneous determination of several elements in the samples studied. With this preliminary concentration of traces of elements, there is obtained in the spectrochemical methods, the greatest possible elimination of the principal elements which may interfere with or entirely disguise the appropriate lines to be followed for determining the traces of elements. Among the various techniques employed for the preliminary concentration, we have followed especially those which are based on the use of appropriate chemical reagents, both because of there specific precipitating action, or because of the process of coprecipitation or entrainment which they provoke. Among the methods, which utilize organic reagents, there have been studied, for instance, the spectrographic quantitative determination of small quantities of bismuth contained in ternary alloys containing principally lead. Cupferron has been used as a selective reagent, which precipitates bismuth in the presence of lead and cadmium, after establishing the optimalph zone (0,5–1,5) in which this separation is possible. A study has also been made of the spectrochemical determination of barium by means of an entrainment of coprecipitation process brought about by sulfate ion in the presence of lead, added in excess, and which we have used as an internal spectral standard. This method has been used for the determination of barium in certain adsorption processes studied on our laboratories.

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Zusammenfassung Die vorhergehende Anreicherung hat für die analytische Bestimmung von Spurenelementen in Ackerböden und im Kunstdünger oder von geringsten Beimengungen und Verunreinigungen in Legierungen oder sonstigem Material große Bedeutung. Wir verwenden für solche Mikrobestimmungen vor allem spektralanalytische Methoden, da sie sich für die gleichzeitige Bestimmung mehrerer Elemente in einer Probe am besten eignen. Mit einer solchen der Spektralanalyse vorangehenden Anreicherung erzielt man die größtmögliche Entfernung der Hauptbestandteile, die die zur spektralanalytischen Bestimmung der Spuren geeigneten Linien stören oder sogar überdecken können. Von den verschiedenen zur Anreicherung geeigneten Verfahren verwenden wir vor allem die mit Hilfe von chemischen Reagenzien, sei es daß sich diese zufolge ihrer Spezifität hierzu besonders eignen, sei es weil sie bei der Niederschlagsbildung die gesuchten Elemente mit ausfällen oder mitschleppen. Unter Zuhilfenahme organischer Reagenzien studierten wir unter anderem die spektralanalytische Bestimmung kleiner Mengen Wismuth, wie sie sich in Legierungen auf Bleibasis finden. Wir verwendeten hierfür als selektives Reagens Cupferron, welches Wismuth in Gegenwart von Blei und Cadmium ausfällt. Als geeignetstesph-Bereich hierfür wurde 0,5 bis 1,5 bestimmt. Weiters untersuchten wir die spektralanalytische Bestimmung von Bariumspuren mit Rücksicht auf gewisse Problemstellungen, indem wir das Barium vorher mit Sulfationen gleichzeitig mit Blei ausfällten, welches im Überschuß zugefügt und von uns als Vergleichssubstanz verwendet wurde. Diese Methode wurde zur Bariumbestimmung bei gewissen Adsorptionsversuchen verwendet, die in unserem Laboratorium durchgeführt werden.

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Avec 4 figures.     

Über die Beziehungen zwischen der Fällungsform von Metallionen und der Struktur organischer Fällungsmittel

Zusammenfassung Aus den durchgeführten Untersuchungen läßt sich schließen, daß zwischen den Fällungsformen gleicher Metallionen mit isomeren Reagensreihen und deren Struktur ein Zusammenhang besteht. Die Fähigkeit einer Reagenssäure, mit Metallionen kristalline Niederschläge zu bilden, ist durch die Einführung von Substituenten in den Phenylrest beeinflußbar, wobei nicht nur die Natur der Substituenten, sondern auch deren Anzahl und Stellung zueinander und zur aktiven Gruppe von großem Einfluß sind.

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Summary The studies conducted lead to the conclusion that there is a relation between the precipitation forms of like metal ions precipitated with isomeric series of reagents and their structure. The ability of a reagent acid to give crystalline precipitates with metal ions can be influenced by the introduction of substituents into the phenyl radical, and not only the nature of the substituents but also their number and position with relation to each other and to the active group have marked influence.

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Résumé On peut conclure, d'après les expériences effectuées, qu'il existe une relation entre les formes de précipitation d'ions métalliques identiques et leurs structures, avec des séries de réactifs isomères. L'aptitude d'un acide réagissant à donner des précipités cristallins avec les ions métalliques peut être influencée par l'introduction de substituants dans le radical phényle, alors que. non seulement la nature des substituants, mais encore leur nombre et leur position réciproque et relative au groupe actif sont d'une grande influence.

     

A comparative study of the micro methods for determining copper with a photoelectric colorimeter

Summary This paper is a critical review of the many methods reported in the literature for the colorimetric determination of small quantities of copper. The methods frequently used and described as giving colored solutions have been examined by means of a photoelectric colorimeter, to reveal how well they conform to the fundamental requirements of colorimetry, namely, the existence of a definite extinction coefficient at a given wave length. For all of the useful methods, the absorption spectrum of the colored solution has been measured so as to be able to prescribe appropriate filters for use in the colorimetric analyses. The rates of formation and fading of the colored products have been examined and discussed. Of the methods involving organic reagents, only two were found reasonably satisfactory: dithiocarbamate and salicylate. Among the inorganic reagents, ammonia, chloride, bromide, sulfide, and ferrocyanide meet the basic requirements of colorimetry.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit gibt eine kritische Übersicht betreffend die Eignung der in der Literatur für die colorimetrische Bestimmung kleiner Mengen Kupfer vorgeschlagenen Methoden. Die häufiger benutzten Verfahren, welche die Bildung einer gefärbten Lösung als Grundlage benutzen, wurden mit Hilfe eines photoelektrischen Colorimeters untersucht, um herauszufinden, in welchem Ausmaße die grundlegende Voraussetzung für colorimetrische Messungen, nämlich das Vorhandensein eines bestimmten Extinktionskoeffizienten für eine gegebene Wellenlänge, erfüllt ist. Das Absorptionsspektrum der gefärbten Lösung wurde im Falle aller nützlich erscheinenden Methoden bestimmt, um die Auswall geeigneter Filter zu ermöglichen. Die Geschwindigkeiten der Bildung und der Zerstörung der gefärbten Reaktionsprodukte wurden untersucht und besprochen.Trotz der vielen organischen Reagenzien, die für die colorimetrische Bestimmung des Kupfers vorgeschlagen worden sind, befanden sich unter jenen Methoden, die das Gesetz vonBeer befolgten, nur zwei Verfahren, die organische Reagenzien benutzen. Von diesen beiden wiederum besitzt die Salicylatmethode die schlechteste Präzision und die Dithiocarbamatmethode den kleinsten Gültigkeitsbersich unter allen Methoden, dieBeers Gesetz befolgen. Im Gegensatz dazu erwiesen sich alle jene Verfahren, die sich auf den Gebrauch anorganischer Reagenzien stützen (Ammoniak, Chlorid, Bromid, Sulfid und Ferrocyanid), durchaus zufriedenstellend.

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Résumé (W) Ce travail donne une vue d'ensemble critique concernant la caractéristique des méthodes proposées dans la littérature pour la détermination colorimétrique de petites quantités de cuivre. Les procédés les plus employés aujourd'hui, qui utilisent la formation d'une solution colorée, ont été examinés à l'aide d'un colorimètre photoélectrique, pour prouver dans quelle mesure l'hypothèse de départ pour des mesures colorimétriques et notamment l'existence d'un coefficient d'extinction déterminé pour une longueur d'onde donnée, est vérifiée. Le spectre d'absorption de la solution colorée a été déterminé pour toutes les méthodes paraissent utilisables et ceci pour faciliter le choix du filtre approprié. La rapidité de formation et de destruction des produits de réaction colorés a été éprouvée et discutée.Malgré les nombreux réactifs organiques qui ont été proposés pour la détermination colorimétrique du cuivre, il ne s'est trouvé, parmi les méthodes qui suivent la loi deBeer, que deux procédés qui utilisent des réactifs organiques. De ces deux, la méthode au salicylate présente le moins de précision et celle au dithiocarbamate le moins de constance de toutes les méthodes qui suivent la loi deBeer. Par contre, les procédés fondés sur l'emploi des réactifs inorganiques (ammoniaque, chlorure, bromure, sulfure et ferrocyanure) sont complétement satisfaisants.

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With 16 figures     

Beitrag zur kolorimetrischen Bestimmung von Magnesiumspuren in Nickel und Nickelverlbindungen

Zusammenfassung Das Thiazolgelbverfahren wurde zur Bestimmung des Magnesiums in Nickel und Nickelverbindungen herangezogen und ein neues Verfahren zur Trennung des Magnesiums von Nickel, Eisen und Mangan beschrieben. Die störende Wirkung des Eisens und Mangans wird durch Absorptionskurven veranschaulicht.Bei Reagenzien wie z. B. dem Polyvinylalkohol, die sich nach ihrer Zubereitung langsam verändern, ist es nicht zweckmäßig, sie sofort zu verwenden und immer wieder frisch zuzubereiten, wie dies vielfach üblich ist, sondern es ist besser, den Alterungsprozeß vor der Verwendung solcher Reagenzien abzuwarten.

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Summary The thiazole yellow process was used for determining magnesium in nickel and nickel compounds, and a new procedure is given for the separation of magnesium from nickel, iron and manganese. The interfering action of iron and manganese is shown by absorption curves. In the case of reagents, such as polyvinyl alcohol, which slowly change after they have been prepared, it is not well to use them at once and then prepare them anew, as is common practice, but rather it is better to allow the aging process to run its course before employing such reagents.

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Résumé On a appliqué le procédé au jaune thiazole au dosage du magnésium dans le nickel et dans les composés du nickel et l'on a décrit un nouveau procédé de séparation du magnésium d'avec le nickel, le fer et le manganèse. Des courbes d'absorption mettent en évidence l'action gênante du fer et du manganèse.Les réactifs comme l'alcool polyvinylique par exemple, qui s'altèrent lentement après leur préparation, ne doivent pas être préparés juste avant leur emploi et utilisés aussitôt comme on le fait souvent. Il est préférable de laisser le processus de vieillissement se faire avant l'emploi de ces réactifs.

     

Une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau

Résumé Nous avons présenté une nouvelle méthode de dosage colorimétrique de l'oxygène dissous dans l'eau. Cette méthode est basée sur la réaction de la solution décolorée de manganèse-formaldoxime. La réduction de la solution du dérivé manganique de la formaldoxime est exécutée avec succès à l'aide de la poudre de zinc. Les appareils peuvent être construits facilement et tous les réactifs nécessaires sont d'usage courant. La coloration est stable et les matières comme nitrate, nitrite, fer ferreux, matières organiques etc. ne font pas obstacle dans cette méthode.

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Summary A new method is given for the determination of oxygen dissolved in water. This colorimetric method uses the decolorized solution of manganeseformaldoxime. The reduction of the solution of the manganic derivative of formaldoxime is successfully accomplished by means of zinc powder. The apparatus is easily constructed and all the needed reagents are readily available. The color is stable and no interference arises because of the presence of such materials as nitrate, nitrite, iron (II), organic matter, etc.

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Zusammenfassung Eine neue Methode der kolorimetrischen Bestimmung von in Wasser gelöstem Sauerstoff wird angegeben. Sie beruht auf der Reaktion einer entfärbten Lösung von Mangan(I)-Formaldoxim mit Sauerstoff. Die Reduktion einer Mangan(II)-Formaldoxim-Lösung läßt sich mit Hilfe von Zinkpulver gut durchführen. Der dazu nötige Apparat ist leicht herstellbar, die dazu erforderlichen Reagenzien von üblicher Qualität. Die bei der Reaktion entstehende Färbung ist stabil. Nitrat, Nitrit, zweiwertiges Eisen, organische Substanzen usw. stören die Methode nicht.

     

Contr?le analytique des monocarbures d'uranium purs ou contenant des additifs

Résumé Les techniques d'échantillonnage et les méthodes analytiques mises en oeuvre sont décrites en détail. Ces méthodes tiennent compte de l'extrême sensibilité du carbure vis-à-vis des agents atmosphériques ainsi que des altérations de structure ou de composition. La stoéchiométrie est précisée par un dosage gravimétrique du carbone avec une erreur relative inférieure à 0,1%, des traces d'oxygène et d'azote sont déterminées respectivement par fusion sous un courant d'hélium et par la méthode Kjeldahl. La détermination des additifs de stabilisation (Cr, V) est effectuée par des méthodes titrimétriques d'oxydo réduction.

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Analytical investigation of pure and additive containing monocarbides of uranium

The techniques of sampling and the analytical methods are described in detail. These methods take into account the extreme sensibility of carbides to atmospheric agents and also changes in structure or composition. The stoichiometric composition is verified by a gravimetric determination of carbon with a relative error below 0.1%. Traces of oxygen and nitrogen are determined by fusion under a stream of helium and by the method of Kjeldahl, respectively. Volumetric redox methods are employed for the determination of stabilizing additives (Cr, V).

     

Über die Verwendung von disubstituierten Dithiocarbamaten in der Mikroanalyse. I

Zusammenfassung Im Rahmen dieser Arbeit wurde untersucht, welche Metallionen außer denen des Kupfers mit disubstituierten Dithiocarbamaten reagieren, wie groß die Empfindlichkeit dieser Reaktionen ist und inwieweit sie sich als Grundlage für quantitative Trennungen eignen. Darüber hinaus wurde das Verhalten verschiedener disubstituierter Dithiocarbamate gegenüber Metallsalzlösungen unter den verschiedensten Bedingungen untersucht.Abgesehen von den guten Trennungsmöglichkeiten, die diese Stoffe bieten, zeigten sich weitere Vorteile. Diese Reagenzien sind leicht darstellbar. Sie liefern in den meisten Fällen gut kristallisierbare Salze und sind in wäßriger Lösung sehr beständig. Die Niederschläge flocken meist gut aus und sind gut filtrierbar bzw. zentrifugierbar. Wie bei den Metallsulfiden treten auch bei den Metalldithiocarbamaten zum Teil sehr charakteristische Farben auf. Im Durchschnitt sind die Niederschläge jedoch heller gefärbt als die entsprechenden Sulfide. Sie sind teilweise in organischen Lösungsmitteln gut löslich und aus der wäßrigen Phase extrahierbar. Die Extrahierbarkeit ist jedoch bei den verschiedenen disubstituierten Dithiocarbamaten unterschiedlich. Auch ist sie in einigen Fällen vomph-Wert abhängig.Die Ergebnisse dieser Untersuchungen wurden bei der Abtrennung von Aluminium und Titan aus Kupfer- bzw. Eisenlegierungen ausgewertet. Durch negative Selektion war es möglich, die die Oxinfällung störenden Elemente abzutrennen.

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Summary This study dealt with discovering which metal ions, in addition to copper, react with disubstituted dithiocarbamates; how sensitive these reactions are; to what extent they are suited to serve as the basis of quantitative separations. Furthermore, a study was made of the behavior of other disubstituted dithiocarbamates toward metal salt solutions under the most varied experimental conditions. Aside from the excellent separation possibilities which these materials offer, there were other advantages. The reagents are easy to prepare. In most instances, they yield well crystallizing salts and are very stable in aqueous solution. Usually the precipitates coagulate well, and are readily filtered or centrifuged. As in the case of the metal sulfides, the metal dithiocarbamates exhibit characteristic colors in some cases. In general, the colors of the precipitates are more brightly colored than the corresponding sulfides. Some of them are quite soluble in organic liquids and can be extracted from the water phase. The extractability however varies with the different dithiocarbamates; it is dependent on theph value in some cases.

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Résumé Dans le cadre de ce travail, on a expérimenté quels ions métalliques, en dehors de ceux du cuivre, réagissaient sur les dithiocarbamates disubstitués et quelles étaient les limites de sensibilité de ces réactions aussi loin qu'on peut pousser les séparations quantitatives. De plus, on a étudié le comportement de différentes dithiocarbamates disubstitués vis-à-vis de solutions de sels métalliques, dans les conditions les plus variées. En dehors des excellentes possibilités de séparation que présentent ces substances, il y a encore d'autres avantages. Les réactifs sont facilement accessibles; ils conduisent dans la majorité des cas à des sels bien cristallisés et sont très stables en solution aqueuse. Les précipités se rassemblent bien, se filtrent et se centrifugent convenablement. Comme les sulfures métalliques, les dithiocarbamates se présentent souvent avec des teintes caractéristiques; généralement, les précipités sont plus clairs que les sulfures correspondants. La plupart sont bien solubles dans les dissolvants organiques et extractibles de la phase aqueuse; cette extractibilité est différente pour les divers dithiocarbamates substitués; de même dans quelques cas, elle dépend duph.Les résultats de ces recherches ont été appliqués à la séparation du fer et du titane à partir des alliages de cuivre ou de fer. Il a été possible d'éliminer par sélection négative les éléments gênants pour la précipitation par l'oxine.

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Herrn Prof. Dr.G. Jantsch zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Determination of phosphorus in organic compounds: A new micro procedure

Summary A new micro procedure for the determination of phosphorus in organic compounds has been developed. It is based on the yellow complex produced by mixing ammonium vanadate, molybdate, and phosphate. The procedure is rapid, simple, and suited for series determinations; the reagents and the colored compounds are stable. A precision of ± 0.2% phosphorus is obtained with samples of 3 to 10 mg weight.

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Zusammenfassung Das beschriebene Mikroverfahren für die Phosphorbestimmung in organischen Substanzen beruht auf der photometrischen Auswertung des gelben Komplexes mit Vanadat und Molybdat. Es ist einfach, schnell, und für Serienbestimmungen geeignet. Die dafür nötigen Reagenzien sind gut haltbar, die gefärbte Verbindung ist beständig. Eine Genauigkeit von ± 0.2% Phosphor wird mit Probemengen von 3 bis 10 mg erhalten.

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Résumé On présente un micro-procédé de dosage du phosphore dans des composés organiques. Il repose sur le complexe jaune produit en mélangeant des vanadate, molybdate et phosphate d'ammonium. Le procédé est rapide, simple et convenable pour les dosages en série. Les réactifs et les composés colorés sont stables. Une précision de ± 0,2% sur le phosphore est obtenue avec des échantillons allant de 3 à 10 mg.

     

Quelques perfectionnements proposés pour le dosage sélectif rapide par voie chimique des halogènes organiques (ou minéraux)

Résumé Ce bref exposé montre que le dosage chimique direct,rapide et sélectif des divers halogènes, en micro ou semi-microanalyse, peut prêter encore à des controverses.L'emploi de la microbombe se révèle très avantageux pour la minéralisation des substances organiques et peut être très utile soit pour le travail en série, soit pour un laboratoire non équipé spécialement pour faire des microcombustions.Mais le dosage des halogènes, après minéralisation par ce procédé exige des conditions de travail très précises, qui sont encore susceptibles d'être perfectionnées.Il serait donc particulièrement souhaitable que les analystes qui s'intéressent à ces méthodes générales de micro ou semi-microdosages fassent connaître le résultat de l'expérience qu'ils ont pu acquérir sur ce sujet, non par quelques essais seulement mais par accumulation de résultats sur des produits très divers.

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Summary It is shown that there is still room for the discussion of suitable rapid and selective methods for the microchemical or semi-microchemical determination of the various halogens. The microParr bomb has proven very advantageous for the destruction of organic substances, especially in series analyses. However, the actual determination of the halogens following this type of ashing demands exceptionally close maintenance of the experimental conditions, which are still to be perfected. An exchange of experiences of the microanalysts active in this field would be very desirable, particularly with respect to the use of the procedure on various analysis products.

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Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die für eine mikrochemische oder halbmikrochemische Bestimmung der verschiedenen Halogene geeigneten schnellen und selektiven Methoden immer noch Anlaß zu Diskussionen geben. Die Anwendung der Mikro-Parr-Bombe erweist sich für die Zerstörung organischer Substanzen als sehr vorteilhaft, besonders wenn es sich um Serienanalysen handelt. Aber die eigentliche Bestimmung der Halogene nach dieser Art der Veraschung erfordert außerordentlich genaue Einhaltung der Versuchsbedingungen, die im übrigen noch zu vervollkommnen wären. Ein Erfahrungsaustausch der auf diesem Gebiet tätigen Mikroanalytiker wäre besonders wünschenswert, vor allem auch hinsichtlich der Anwendung auf verschiedene Analysenprodukte.

     

La règle de Gribbs et l'emploi des réactifs solides

Résumé Cette publication esquisse une rationalisation de l'emploi des solvants en chimie en se basant sur la règle des phases deGibbs. Cette dernière montre l'intérêt des réactifs solides, employés systématiquement en dehors de tout solvant en cours de réaction. Ces idées sont illustrées à titre d'exemple, par un dosage de la spartéine modifié en conséquence et comparé à un procédé classique.

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Summary This paper surveys a rationalization of the use of solvents in chemistry based on the phase rule ofGibbs. The latter demonstrates the value of solid reagents employed systematically in the absence of all solvent during the course of the reaction. This ideas are illustrated by means of an example, namely by a determination of sparteine modified accordingly and compared to a classic procedure.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit bringt einen Vorschlag zur Rationalisierung der Verwendung von Lösungsmitteln auf der Grundlage der Phasenregel vonGibbs. Diese zeigt den Vorteil der Verwendung fester Reagenzien ohne jedes Lösungsmittel beim Ablauf der Reaktion. Als Beispiel hierfür dient die entsprechend modifizierte Bestimmung des Sparteins im Vergleich zu einem üblichen Verfahren.

     

Zur Bestimmung kleinster Eisenverunreinigungen in Reinkupfer

Zusammenfassung Unter Anwendung der Aluminiumhydroxydfällung zur Anreicherung des nur in Spuren vorliegenden Eisens wurde eine Methode zu dessen Bestimmung in Reinkupfer ausgearbeitet. Diese Bestimmung erfolgt mit o-Phenanthrolin auf kolorimetrischem Wege. Bei hoher Empfindlichkeit der Methode werden die Bestimmungen mit relativ einfachen Mitteln, in kurzer Zeit und mit großer Exaktheit durchgeführt. Die Erfassungsgrenze nach der geschilderten Arbeitsweise ist nur durch die Reinheit der angewandten Reagenzien bedingt. Neue Erfahrungen über die Selektivität des o-Phenanthrolins und seine Anwendbarkeit werden gesammelt.

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Summary A method has been developed for the determination of iron in pure copper. It involves the accumulation, by means of the alumina precipitation, of the iron which is present only in traces. The determination is made colorimetrically with o-phenanthroline. Through the method is exceedingly sensitive, the determinations can be carried out with relatively simple means, in a short time, and with high accuracy. The detection limit, under the prescribed procedure, is fixed only by the purity of the reagents employed. New experiences on the selectivity of o-phenanthroline and its applicability are being collected.

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Résumé Par emploi de la précipitation d'alumine pour l'enrichissement du fer se trouvant à l'état de trace, on a élaboré une méthode pour son dosage dans le cuivre pur. Ce dosage a lieu colorimétriquement avec l'o-phénanthroline. La méthode étant de grande sensibilité, les dosages peuvent être effectués avec des moyens relativement simples, en un temps très court et avec une grande exactitude. La limite de sensibilité d'après le mode opératoire décrit ne dépend que de la pureté des réactifs utilisés. On rassemble de nouvelles expériences sur la sélectivité de l'o-phénanthroline et sur son utilisation.

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Mit 1 Abbildung.     

Die Anreicherung und spektralanalytische Bestimmung der Spurenmetalle. II

Zusammenfassung Es werden Verfahren der Veraschung beschrieben. Bei der Anreicherung der Spurenmetalle aus den Lösungen der veraschten Probesubstanzen wird mit Dithizon und Oxin Eisen ebenfalls extrahiert. Die Entfernung der bei Verwendung von Spektrographen kleiner Dispersion störenden Eisenmengen gelingt durch Kombination des Benzoatverfahrens mit einer Ausätherung der in Salzsäure gelösten basischen Benzoate verlustfrei. Außer Eisen wird hierbei nur Zinn extrahiert. Ein Anreicherungsverfahren mittels Extraktion wird beschrieben. Die bei der Anreicherung erhaltenen Extrakte werden nach nasser Veraschung mit Perchlorsäure mit Hilfe einer Ausblaspipette auf ein Volumen von 0,2 ml gelöst. Hierzu wird die Ausblaspipette mit einer Saugvorrichtung versehen, um den Rückstand der Extrakte unter mehrmaligen Nachwaschen mit salzsäurehaltigem Wasser bis zur Marke aufzusaugen. Verschiedene Fehlerquellen werden angeführt.

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Summary Ashing procedures are described. When trace metals are accumulated from the solutions of the ashed test substances, iron is also extracted by dithizone and oxine. The removal of the quantities of iron which interfere in the use of spectrographs is accomplished without loss by combining the benzoate procedure with an ether extraction of the basic benzoate dissolved in hydrochloric acid. Besides iron, only tin is extracted. An accumulation process by means of extraction is described. The extracts obtained in the accumulation are, after wet ashing with perchloric acid, brought to a solution volume of 0.2 ml with the aid of a blow-out pipette. For this purpose, the blow-out pipette is provided with a suction device to draw the residue of the extract up to the mark with repeated washing with water containing hydrochloric acid. Various sources of error are pointed out.

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Résumé On décrit des procédés d'obtention des cendres. Par enrichissement des métaux à l'état de traces à partir des prises carbonisées, le fer est extrait également par la dithizone et l'oxine. L'élimination des quantités de fer gênantes par emploi de spectrographe de faible dispersion réussit sans aucune perte par combinaison de la méthode au benzoate avec un épuisement à l'éther des benzoates basiques dissous dans l'acide chlorhydrique. En dehors du fer, on extrait aussi l'étain par ce procédé. On décrit un procédé d'enrichissement par extraction. Les extraits obtenus par enrichissement sont dissous dans un volume de 0.2 ml après attaque humide avec l'acide perchlorique, au moyen d'une pipette à un trait. Dans ce but, celle-ci est munie d'un dispositif d'aspiration pour amener jusqu'au trait de repère, le résidu des extraits lavés plusieurs fois avec l'eau chlorhydrique. On indique différentes sources d'erreur.

     

Microanalyse fonctionnelle organique basée sur la détermination des constantes physiques. Identification des acides aminés

Résumé Le présent travail, tout en s'inscrivant comme contribution aux microdéterminations des constantes physiques des corps organiques, est en même temps une contribution à la microanalyse fonctionnelle organique, en ce sens qu'il préconise l'emploi de deux constantes physiques: la température de fusion eutectique et l'indice de réfraction pour identifier les acides aminés.Toutes les déterminations se font en une minute et sur un cristal. Cette méthode est extensible à d'autres classes de composés et susceptible de rendre de grands services dans le contrôle industriel et biochimique.La méthode préconisée ici pour l'identification des corps organiques concurrence avantageusement celle de préparation des dérivés des substances organiques et permettrait en outre d'accélérer les déductions de l'analyse qualitative organique classique, basées sur les différences, de solubilité (méthode deStaudinger, Kamm, Shriner, etc.). Ces nouvelles techniques se prêtent aussi à une extension quantitative.

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Summary This study, though entitled as a contribution to the microdetermination of the physical constants of organic compounds, is at the same time a contribution to functional organic microanalysis, in the sense that it involves the use of two physical constants: the eutectic fusion temperature and the index of refraction for identifying amino acids.All the determinations can be made in one minute and on only one crystal. This method may be extended to other classes of compounds and is capable of rendering great service in industrial and biochemical control.The method given here for the identification of organic compounds competes advantageously with that of preparing derivatives of organic materials and furthermore it permits speeding up the deductions of classical qualitative organic analysis based on the differences in solubility (method ofStaudinger, Kamm, Shriner, etc.). Quantitative developments are being studied.

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Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit ist sowohl ein Beitrag zur Mikrobestimmung physikalischer Konstanten organischer Stoffe, wie gleichzeitig auch ein Beitrag zur funktionellen organischen Mikroanalyse. Es wird vorgeschlagen, die Bestimmung zweier physikalischer Konstanten, nämlich der eutektischen Temperatur und des Brechungsindex zur Identifizierung von Aminosäuren zu verwenden.Diese Bestimmungen sind in einer Minute an nur einem Kristall ausführbar. Die Methode ist auch auf andere Arten von Verbindungen übertragbar und geeignet, bei der Untersuchung technischer und biochemischer Produkte gute Dienste zu leisten.Die vorgeschlagene Methode ist vorteilhafter als die Identifizierung organischer Stoffe über den Weg der Herstellung von Derivaten. Außerdem läßt sich mit ihrer Hilfe die Ausführung des klassischen organischen Analysenganges nach dem Prinzip der Löslichkeitsunterschiede (Staudinger, Kamm, Shriner u. a.) beschleunigen. Die quantitative Auswertung der angegebenen Verfahren ist in Aussicht genommen.

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Ce travail a été subsidié par leFonds national de la recherche scientifique de Belgique.     

Der mikrochemische Nachweis des Anabasins und seine Unterscheidung von Nikotyrin und Nikotin

Zusammenfassung Das Problem des Nachweises von Anabasin und seiner Unterscheidung von den Alkaloiden Nikotin und Nikotyrin wurde untersucht. In der Goldbromwasserstoffsäure, Platinbromwasserstoffsäure, Wismutbromwasser-stoffsäure und im Cadmiumbromid wurden Reagenzien gefunden, die für den Nachweis und die Unterscheidung dieser Alkaloide sehr gut geeignet sind.Das Verhalten des Nikotins mit zahlreichen Reagenzien wurde eingehend untersucht. Einige der hierbei erhaltenen Verbindungen wurden beschrieben.

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Summary The problem of detecting anabasin and its differentiation from the alkaloids nicotine and nicotyrine was studied. Auribromhydric acid, bromoplatinic acid, bromobismuthic acid and cadmium bromide were found to be reagents suitable for the detection and differentiation of these alkaloids.An extended study was made of the behavior of nicotine toward numerous reagents. Some of the compounds obtained in this investigation are described.

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Rèsumè Etude du problème de l'identification de l'anabasine et de sa différenciation des alcaloïdes nicotine et nicotyrine. On a constaté que les acides aurichlorhydrique, platibromhydrique, bismuthobromhydrique, et le bromure de cadmium étaient des réactifs convenant parfaitement à l'identification et la différenciation de ces alcaloïdes. Le comportement de la nicotine en présence de nombreux réactifs a été soigneusement étudié. L'auteur décrit les combinaisons obtenues lors de ces réactions.

     

Anwendung der Röntgenfluoreszenz in der Spurenanalyse

Zusammenfassung Qualitative Messungen und quantitative Bestimmungen von Extrakten mit organischen Reagenzien, die auf Filterpapier oder auf einem Träger aus Reinstaluminium eingedampft werden, gestatten den Nachweis und die Bestimmung von Mikro- und Submikrogrammengen von Spurenmetallen. Anhand mathematisch-statistischer Formeln werden die Reproduzierbarkeit, Empfindlichkeit und Bestimmungsgrenze röntgenfluoreszenzanalytischer Meßverfahren diskutiert. Die Untersuchungen werden fortgesetzt.

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Summary The detection and determination of micro- and submicrogram quantities of trace metals can be accomplished through qualitative measurements and quantitative determinations of extracts by means of organic reagents that are evaporated an filter paper or on a carrier made of purest aluminium. The reproducibility, sensitivity and determination limit of X-ray fluoresence analytical measurement procedures are discussed. The studies are being continued.

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Résumé Des mesures qualitatives et des dosages quantitatifs des extraits par des réactifs organiques, évaporés sur papier-filtre ou sur un support en aluminium extra-pur, permettent la recherche et le dosage de métaux à l'état de traces en quantités micro et submicro. En s'aidant de formules mathématiques statistiques, on discute la reproductibilité, la sensibilité et les limites du dosage par le procédé de mesure par analyse par fluorescence X. Les recherches se poursuivent.