Electrochemical Characterization of Polymerized Cresol Red Film Modified Glassy Carbon Electrode and Separation of Electrocatalytic Responses for Ascorbic Acid and Dopamine Oxidation

A cresol red modified glassy carbon electrode was prepared using an electrochemical method. The cyclic voltammograms of the modified electrode indicate the presence of a couple of well-defined redox peaks, and the formal potential shifts in the negative direction with increasing solution pH. The modified electrode exhibits high electrocatalytic activity toward ascorbic acid oxidation, with an overpotential of 300 mV less than that of bare glassy carbon electrodes, and drastic enhancement of the anodic currents. The calibration graph obtained by linear sweep voltammetry for ascorbic acid is linear in the range of 50∼500 µM. The electrode markedly enhances the current response of dopamine and can separate the electrochemical responses of ascorbic acid and dopamine. The separation between the anodic peak potentials of ascorbic acid and dopamine is 190 mV by cyclic voltammetry. The linear sweep voltammetric peak currents for dopamine in the presence of 2 mM ascorbic acid vary linearly with a concentration of between 10 and 100 µM.     

抗坏血酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的催化氧化

多壁碳纳米管;抗坏血酸;修饰电极;电催化;伏安法     

聚伊文思蓝修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电分离及同时测定

研究多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在聚伊文思蓝(Evans Blue)修饰电极上的伏安行为,建立差示脉冲伏安测定法.在pH4.5磷酸盐缓冲液中,聚伊文思蓝修饰电极对DA和AA有显著的增敏和电分离作用.DA和AA氧化峰电流与浓度分别在1.0×10-6~3.0×10-5mol/L和5.0×10-6~1.05×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限分别为2.5×10-7mol/L和3.0×10-7mol/L.当DA与AA共存时,由该修饰电极检测的二者氧化峰电位差达184 mV,故可同时测定DA和AA,并有效消除其它组分对DA测定的干扰,已用于实际样品中DA和AA含量的测定,结果令人满意.     

碳纳米管修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化氧化

研究了碳纳米管修饰玻碳电极 (NTCME)的制备方法及对多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的电催化氧化作用。在磷酸盐缓冲溶液 (PBSpH 7.4)中 ,以NTCME为工作电极时 ,DA与AA的氧化电位分别为 0 .2 6和 0 .0 1V(vs.SCE) ,比在裸玻碳电极 (GC)上分别降低了 0 .0 7和 0 .6 2V。NTCME能消除DA与AA共存时测定的相互干扰。利用二阶导数卷积伏安法测定 ,DA与AA分别在 2 .0 0× 10 - 6～ 3.84× 10 - 4 和 7.99× 10 - 5～ 3.6 6× 10 - 3 mol L浓度范围内 ,峰高与浓度呈线性关系 ;检出限分别为 1.90× 10 - 7和 5 .96× 10 - 5mol L。     

羧基化碳纳米管嵌入石墨修饰电极对多巴胺和抗坏血酸的电催化

采用涂层和嵌入修饰法 ,将羧基化多层碳纳米管制成两种修饰电极。以多巴胺 (DA)和抗坏血酸(AA)为模型化合物 ,研究了两种修饰电极对DA和AA共存时的电催化作用。结果表明 :嵌入的方式比涂层的方式显示了更多的优点。嵌入修饰电极不仅使峰电流增加 ,并且使两者共存时的氧化峰位分离达 16 0mV ,同时 ,该电极对DA的响应灵敏于AA ,这有利于在大量的AA存在下实现对DA的测定。在 1× 10 - 3 mol/L的AA的存在下 ,还原电流的一阶导数与DA浓度在 5× 10 - 7～ 1× 10 - 4 mol/L范围内呈良好的线性关系 ;检测下限达 1× 10 - 7mol L。     

聚对苯二酚修饰玻碳电极的制备及其对抗坏血酸的催化氧化作用

采用循环伏安(CV)法制备了聚对苯二酚薄膜修饰玻碳电极,利用其电催化氧化作用建立了抗坏血酸的定量分析方法,探讨了其催化氧化机理。研究发现:在0.2 mol/L Na2HPO4-NaH2PO4(PBS,pH 7.0)缓冲溶液中,以0.1 mol/L KC l作支持电解质,聚对苯二酚修饰电极(PHQ/CME)对抗坏血酸(AA)存在灵敏的催化氧化作用,氧化峰电位负移177 mV。应用微分脉冲伏安法(DPV)对AA进行定量分析,其氧化峰电流与AA浓度在3.3×10-5~1.7×10-2mol/L和1.7×10-2~1.2×10-1mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为3.3×10-6mol/L。机理研究结果表明:PHQ/CME上带有的酚羟基与脱氢抗坏血酸自由基之间形成的氢键是电催化氧化的主要原因。     

2-氨基吡啶修饰电极的电化学性质及对抗坏血酸的测定

研究了２－氨基吡啶聚合膜修饰玻碳电极的制备及其电化学性质,并用于抗坏血酸（ＡＡ）的测定。在ｐＨ５．７ＢＲ缓冲溶液中,ＡＡ在 ２－氨基吡啶修饰电极上产生一灵敏的氧化峰,峰电流与ＡＡ浓度在４ × １０－６～１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系,检测下限为 １．３ × １０－６ｍｏｌ／Ｌ。该电极对 ＡＡ有增敏作用,对多巴胺（ＤＡ）有排斥作用,重现性良好,可用于ＡＡ的测定。     

Determination of Dopamine in the Presence of Ascorbic Acid Using a Poly(Amidosulfonic Acid) Modified Glassy Carbon Electrode

A glassy carbon electrode (GCE) was modified with electropolymerized films of amidosulfonic acid in pH 7.0 phosphate buffer solution (PBS) by cyclic voltammetry (CV). The modified electrode showed an excellent electrocatalytical effect on the oxidation of dopamine (DA). In pH 7.0 PBS, the anodic peak current increased linearly with the concentration of DA in the range of 5.0×10^–7 1.0×10^–4moldm^–3, with a correlation coefficient of 0.9932, and a detection limit (S/N=3) of 1.0× 10^–7moldm^–3. The relative standard deviation of 10 successive scans was 2.5% for 1.0×10^–6moldm^–3 DA. The interference of ascorbic acid (AA) with the determination of DA could be eliminated because of the very distinct attracting interaction between DA cations and the negatively poly(amidosulfonic acid) film in pH 7.0 PBS. The proposed method exhibited good recovery and reproducibility.     

A Multiwall Carbon Nanotube-chitosan Modified Electrode for Selective Detection of Dopamine in the Presence of Ascorbic Acid

A novel multiwall carbon nanotube-chitosan modified electrode has been prepared. The modified electrode resolves the overlapping voltammetric response of dopamine and ascorbic acid into two well-defined peak by 212 mV. The mechanism of discrimination of dopamine from ascorbic acid is discussed. Dopamine can be determined selectively with the carbon nanotube-chitosan modified electrode. The electrode shows good sensitivity, selectivity and stability.     

苯胺在邻-氨基苯磺酸功能化的玻碳电极上聚合及其对抗坏血酸的电催化氧化

通过电氧化法将ABS分子以CN键共价键合在玻碳电极(GCE)表面,形成ABS分子单层膜修饰的GCE(ABS/GCE),在此电极上对AN进行电聚合,从而制备了聚苯胺/邻氨基苯磺酸复合膜修饰电极(PAN-ABS/GCE/CME).由于ABS中磺酸基功能团对PAN的掺杂作用使PAN在中性或碱性介质中都能呈现出较好的电化学活性.研究表明,PAN-ABS/GCE/CME在PBS(pH 6.8)中对AA的电氧化具有催化作用,其氧化峰电位为0.17 V,比在裸GCE上(0.39 V)负移了0.22 V,峰电流明显升高.AA在修饰电极上的氧化峰电流与其浓度在0.5～16.5 mmol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为ipa(μA)=20.2+6.20CAA,r=0.9973; 检出限(3δ)为7.2 μmol/L,电极具有较好的稳定性和重现性.并采用计时电流法对AA催化氧化的扩散系数和催化速率常数进行了研究.     

咖啡酸玻碳修饰电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化氧化

研究了咖啡酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用。修饰电极在0．1mol/L PBS缓冲溶液中(pH7．0)于0．0～ 050V(vs.Ag／AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰，式量电位(E^0‘‘)为 0．250V(vs．Ag／AgCl)。E^0‘‘随pH增加而朝负方向移动，pH在5．0～8．0范围内，其线性回归方程为E^0‘‘=0．6233-0．05996pH，R=0．9969。表观电极反应速率常数(Kb)为12．3s^-1。电极反应的电子数为2且有2个质子参与。该修饰电极对NADH的氧化具有很好的电催化作用。NADH浓度在0．1—6．0mmol／L．范围内与峰电流呈现良好的线性关系。文中对电催化过程进行了探讨。     

6-硫鸟嘌呤与邻氨基苯磺酸共聚物修饰电极的制备及其对抗坏血酸和多巴胺的同时测定

采用电化学法将6-硫鸟嘌呤(6-TG)和邻氨基苯磺酸(ABSA)共聚在玻碳电极(GCE)表面,制备了6-TG和ABSA的共聚物(P6-TG-ABSA)修饰的GCE(P6-TG-ABSA/GCE),并采用扫描电镜(SEM)及电化学方法对修饰电极的形貌和电化学特性进行表征。SEM图片显示6-TG和ABSA的共聚物呈规则、均匀的颗粒状结构,这有利于其对分析物的电催化作用;循环伏安和差分脉冲伏安分析结果表明,该修饰电极在0.1 mol·L~(-1)的磷酸盐缓冲溶液(PBS,pH 5.0)中,对抗坏血酸(AA)和多巴胺(DA)具有良好的电催化响应,与其在聚6-硫鸟嘌呤和聚邻氨基苯磺酸单聚物修饰电极上的电化学行为相比,二者的氧化峰电流明显增加,峰电位差(ΔEpa)为0.20 V,可对二者进行同时测定。在优化实验条件下,AA和DA的线性范围分别为2~5 000μmol·L~(-1)和2~180μmol·L~(-1),相关系数分别为0.999 8和0.999 7,检出限(S/N=3)分别为0.06,0.05μmol·L~(-1)。AA和DA在不同扫速下的电化学行为表明,AA在P6-TG-ABSA/GCE上的电极过程受扩散过程控制,而DA的电极过程受吸附过程控制。将该修饰电极应用于尿样中AA和DA的同时测定,结果满意。     

多巴胺在聚亚甲基蓝/石墨烯修饰电极上的电化学行为研究

利用电聚合方法在石墨烯修饰的玻碳电极表面制备了聚亚甲基蓝/石墨烯修饰电极(PMB/GH/GCE)。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。在pH 6.9的磷酸盐缓冲溶液中,DA和AA分别在0.208 V和-0.108 V处产生灵敏的氧化峰,与其在聚亚甲基蓝和石墨烯单层修饰电极上的电化学行为相比,两者的峰电流明显增加,峰电位差达316 mV。研究表明,电聚合方法使亚甲基蓝牢固地非共价修饰到石墨烯上,并产生协同增效作用,较好地提高了电极的灵敏度和分子识别性能,有利于在大量AA存在下实现对DA的选择性测定。在1.00×10-3mol/L AA的存在下,DA的差分脉冲伏安法峰电流与其浓度在1.00×10-7～5.00×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限达1.00×10-8mol/L。将该方法用于盐酸多巴胺注射液的测定,结果满意。     

柠檬酸修饰电极对抗坏血酸、多巴胺和尿酸的同时检测

研究柠檬酸(CA)修饰玻碳电极(CA/GC)在抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)混合体系中的循环伏安(CV)行为.结果表明,AA、DA和UA在CA/GC电极上氧化峰电流增大,且三者氧化峰电位明显分离(ΔEp(DA,AA)=170 mV,ΔEp(DA,UA)=130 mV,ΔEp(AA,UA)=300 mV).据此,可同时检测AA、DA和UA.在优化的实验条件下,AA、DA和UA的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6～1.5×10-3mol.L-1,6.0×10-7～1.0×10-3mol.L-1和6.0×10-7～1.0×10-3mol.L-1范围内呈线性关系.该电极重现性好,可用于盐酸多巴胺针剂DA、VC片剂AA及人体尿液UA的测定.     

维生素B_1自组装膜修饰金电极对多巴胺、尿酸的电催化作用

用维生素B1(VB1)在金电极上进行自组装,制备了VB1自组装膜修饰金电极(VB1-Au/SAMs/CME).利用循环伏安法初步研究了此自组装单分子膜修饰电极的电化学行为.结果表明: VB1在金电极表面具有特性吸附.以\3-/ 4-氧化还原电对为探针,考察了VB1自组装膜修饰金电极的电化学性质, VB1自组装膜的存在对\3-/4-的电子转移具有明显的阻碍作用.研究了多巴胺(DA)和尿酸(UA)在此电极上的电化学行为.实验结果表明, DA和UA在此电极上均可被电催化氧化.差分脉冲伏安(DPV)氧化峰电流与DA浓度在2.0×10-5～4.0×10-4 mol/L范围内呈线性关系;测定UA的线性范围为6.0×10-5～2.2×10-4 mol/L,而且可实现这两种物质的同时测定.     

Studies on the Electrochemistry of Dopamine at a Pyrocatechol Sulfonephthalein Modified Glassy Carbon electrode

IntroductionThere has been a considerable interest in developing the methods to measure the secretionneurotransmitters. Electrochemical teChniques have proven to be significantly advantageous tothe biosciencesLlj. The application of ultramicroelectrodes to neuroscien.ce, which has been pioneered by Adams[2], to monitor the concentration of neurotransmitters in the central nervesystem has had a special impact. Several neurotransmitters, e. g., dopamine(DA) are electroactlve and therefore can …     

聚氨基磺酸修饰玻碳电极在抗坏血酸共存时测定肾上腺素

研究了聚氨基磺酸修饰玻碳电极的制备及肾上腺素和抗坏血酸在此修饰电极上的电化学行为。在磷酸盐缓冲液pH为 7. 0的条件下,肾上腺素在修饰电极上呈现 2个氧化峰和 1个还原峰。其峰电位都随着pH值的增加而负移。当肾上腺素与抗坏血酸共存时,EP较正处氧化峰电位与AA氧化峰电位差达 190mV。肾上腺素氧化峰电流与其浓度在 1. 0×10-7 ~1. 0×10-4 mol/L的范围时呈良好的线性关系,其线性回归方程为ip(10μA) = 1. 455 + 0. 3765C(mol/L), 相关系数r=0. 9977,检出限为 1. 0×10-8 mol/L。实验结果表明:该修饰电极能同时测定肾上腺素和抗坏血酸; 100倍的马尿酸、半胱氨酸、柠檬酸不干扰测定。方法用于注射液中肾上腺素的检测,结果令人满意。     

聚血红素修饰电极上氧还原的电催化研究

 采用循环伏安法和电位阶跃法,研究了水溶液中溶解氧在聚血红素修饰电极上还原反应的电催化作用．结果表明,还原峰电流随扫描速度的增大而增强,Ip～v1／2呈线性关系．根据电位阶跃实验的I～t曲线,计算出电极反应的电子转移数约为2,推断其催化机理属于ECE催化过程．     

聚(苯胺-co-邻氨基酚)修饰玻碳电极的制备及其对抗坏血酸的电化学氧化

研究了苯胺(AN)与邻氨基酚(OAP)在玻碳电极表面的电化学共聚,由此制备了AN与OAP共聚物膜修饰的玻碳电极(PAN-OAP/GCE/CME),并研究了该电极的电化学行为及其对抗坏血酸(AA)的电催化氧化。研究表明:AN与OAP的共聚速率随溶液中OAP浓度的增大而减小。当OAP与AN的浓度比>1∶10时,聚合行为相似;在其浓度比为1∶10时得到的共聚膜具有较好的电化学活性。由此可在0.1mol/L磷酸缓冲溶液(PBS,pH6.8)中对AA进行电催化氧化。在PAN-OAP/GCE/CME上其氧化峰电位位于0.21V,比在裸玻碳电极上(0.53V)降低了0.32V。该共聚物膜在中性溶液中显示出较好的电化学活性,为生物样本中AA的测定提供了条件。AA在修饰电极上的响应电流与其浓度在0.05~16.5mmol/L范围内呈线性关系,r=0.9998。采用计时电流法对AA催化氧化的扩散系数和催化速率常数进行了研究。     

铁氰化镍化学修饰电报对多巴胺电催化氧化及其测定

本文采用电化学方法在导电基体电极上制备出性能追定的铁氰化锌（ＮｉＨＣＦ）修饰膜电极，对Ｎｉ－ＨＣＦ膜电极的电化学行为进行了表征，并研究了其对神经传导物质，多巴胺（ＤＡ）的电催化氧化作用。结果表明对于在空白玻碳电报（ＧＣ）上氧化电位较高的ＤＡ，ＮｉＨＣＦ在可通过媒介作用促其氧化电位降低约２００ｍＶ，大大提高了其电子转移速率；而且在ＤＡ的浓度为１．０×１０－６—１．０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围内，催化峰电流与ＤＡ浓度呈良好的线性关系，检测限可达５．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。用于ＤＡ药物针剂的测定，结果良好。