对氯化钾影响平衡问题的商讨

在医用化学教材“化学反应速度和化学平衡”一章中,讨论浓度对化学平衡影响时采用化学反应: FeCl3+3KCNS⇋Fe（CNS）3+3KCl 然后分别加入三氯化铁、硫氰化钾、氯化钾,利用溶液颜色的变化来判断浓度对化学平衡移动的影响（不少大中专实验教材都采用了这个实验）。笔者认为其中加入氯化钾使溶液颜色变浅,是“由于增加生成物浓度使平衡向左移动”这一解释欠妥。     

固相配位化学反应研究ⅩⅩⅩⅩⅢ.[Co(NH_3)_4CO_3]Cl、[Co(en)_2CO_3]Cl与NH_4SCN的固相取代反应

本文研究了[Co(NH_3)_4CO_3]Cl、[Co(en)_2CO_3]C1分别与NH_4SCN在100℃发生的固相取代反应.[Co(NH_3)_4CO_3]Cl与NH_4SCN反应生成trans-[Co(NH_3)_4(NCS)_2]~+;[Co(en)_2CO_3]Cl与NH_4SCN反应先生成cis-[Co(en)_2(NCS)_2]~+,然后转化成trans-(Co(en)_2(NCS)_2]~+。采用气相色谱、红外光谱、X粉末衍射和核磁共振法对相应反应体系及其产物进行了测试,推测反应按S_(N~2)机理进行。     

NH_4HCO_3沉淀分离还原反萃余液中的稀土与锌工艺研究

在还原萃取分离铕的反萃余液中加入NH_4Cl,用固体NH_4HCO_3与稀土反应生成碳酸稀土沉淀,而Zn与NH_4Cl形成配合物存在于母液中,实现反萃余液中稀土和锌的分离。考察了料液中NH_4Cl,RECl_3,Zn Cl_2浓度、沉淀终点p H和沉淀反应温度这些因素对碳酸稀土中Zn O含量的影响。实验结果表明:在料液中NH_4Cl浓度4 mol·L~(-1),RECl_3浓度0.34 mol·L~(-1),Zn Cl_2浓度不大于0.62 mol·L~(-1),反应温度50℃,沉淀终点p H为6.5条件下,得到的碳酸稀土中Zn O含量小于0.005%。     

NH_4Cl焙烧氯化Pr_2O_3及其动力学研究

研究了NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)的热力学可行性、反应过程、适宜条件和动力学.结果表明:NH_4Cl(s)焙烧氯化Pr_2O_3(s)制备PrCl_3(s)在热力学上是可行的;氯化反应的过程为NH_4Cl(s)先与Pr_2O_3(s)生成2NH_4Cl·PrCl_3(s),然后NH_4Cl·PrCl_3(s)渐渐分解为PrCl_3(s);氯化反应的起始温度为457.35 K,497 K时反应进行完全;T≥643 K时PrCl_3(s)开始水解为Pr OCl(s);氯化焙烧温度理论上应控制在T≤643 K.制备PrCl_3(s)的适宜条件为n(NH_4Cl)∶n(Pr_2O_3)=12∶1、T=(623±10)K和t=40 min,氯化率为100%;氯化反应动力学符合Bagdasarrym模型,反应进度遵从Erofeev方程,氯化反应的表观活化能48.246 k J·mol~(-1),频率因子A_0为2.28×10~3,反应过程限制环节是界面化学反应控制.     

NH4CNS与Fe3(CO)12反应的研究

Fe的簇合物,在温和的条件下(常压,低于200℃),可与各种不饱和分子生成各种有机功能团配位的簇合物。因此,我们想用Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS反应得到含-SCN的羰基铁簇合物。但实验中未得到这种化合物。不过,Fe_3(CO)_(12)与NH_4CNS的反应是一个新反应,穆斯堡尔谱的研究也得到了新信息。因此,我们认为报道研究结果仍然是十分有意义的。     

高碘酸盐氧化硫脲的非线性动力学行为和机理

在酸性介质中,高碘酸盐氧化硫脲的非线性反应呈现多种不同的化学计量方程 式。当[KIO_4]_0/[SC(NH_2)_2]_0 > 4时,计量方程为4IO_4~- + SC(NH_2)_2 + 3H_2O = 4IO_3~- + SO_4~(2-) + CO_3~(2-) + 2H~+ + 2NH_4~+;当[KIO_4]_0/ [SC(NH_2)_2]_0 = 8:7时,计量方程为8IO_4~- + 7SC(NH_2)_2 + 17H_2O = 4I_2 + 7SO_4~(2-) + 7CO_3~(2-) + 6H~+ + 14NH_4~+;而当[KIO_4]_0/[SC(NH_2)_2] _0 < 1时,反应的主要计量方程为IO_4~- + 4SC(NH_2)_2 + 8H_2O = I~- + 4S + 4CO_3~(2-) + 8NH_4~+。同时反应体系在氧化剂过量的条件下碘钟产生的诱导期 与1/[H~+]~2成正比;而当还原剂过量时,体系I_2逐渐累积至极值的诱导期与体系 初始pH呈线性关系。运用包含质子平衡反应、碘化合物自身反应、碘化合物-硫化 合物反应以及硫-硫反应的15步反应机理较好地模拟出封闭体系中pH,[I~-]以及 [I_2]的准振荡行为。     

具有相似内界的络合物及其颜色和构型

通过对 [Co(NH3) 6 ]Cl2 与 [CoCl(NH3) 5]Cl2 等络合物颜色的分析 ,探讨了不同络合物内界的相似性 ,说明了络合物颜色不同的起因 ;用电子光谱、CD光谱等实验数据分析了具有相似内界的系列络合物 [CoⅢ(N) 6 ]3+ 和cis (N) [CoⅢN2 O4 ]- 的颜色和构型 ,纠正了某些错误观点     

过量氨水加AgNO_3溶液中能生成Ag(NH_3)_2OH吗?

高中化学第二册第182页当过量氨水加入硝酸银溶液中有这样一个反应式: AgNO_3+3NH_3·H_2O→Ag(NH_3)_2OH+NH_4NO_3+2H_2O 笔者认为不妥。因为络合物的内界离子跟     

ACC对羰基化合物、含苄基化合物及稠环芳烃中活泼碳氢键的选择性氧化

前文曾报道了几种以铵盐或氯化铵为配体与三氧化铬所形成的配合物(CH_3)_3NHCrO_3Cl、(CH_3)_2NH_2CrO_3Cl、CH_3NH_3CrO_3Cl和NH_4CrO_3CI。它们都是高效、温和的醇和肟类选择性氧化剂。其中,NH_4CrO_3Cl(ACC)是最廉价的,具有制备简单、性质稳定、选     

八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究 Ⅱ.NaY及不同交换度(NH_4Na)Y的脱铝

通常用NH_4Y作原料与(NH_4)_2SiF_6反应进行脱铝补硅,因为NaY与(NH_4)_2SiF_6反应生成的NaF和Na_3AlF_6沉淀不易从沸石中洗除.高温下,氟化物将破坏沸石的晶体结构.如果能用NaY直接脱铝,则在生产中可简化操作过程,节省铵盐用量.为此,本文研究了NaY及不同交换度的(NH_4Na)Y脱铝反应.以及反应生成物中难溶氟化物从沸石中洗除的可能性.     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅥ)——WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2WS_4、CuCl和PPh_3三者发生固相反应,产生棕红色固体,将此固体经CH_2Cl_2萃取和CH_3OH扩散,可得黄色柱状单晶WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl.晶体属三斜晶系,空间群为P,a=13.049(3),b=20.351(4),c=11.876(2),d=94.75(2)°,β=115.97(1)°,γ=74.90(2)°,Z=2.标题化合物分子是以Cu_3WS_3Cl类立方烷型簇骼为核心的分子,W-Cu的平均距离为2.719。     

镁和氯化铵溶液反应的实验研究

在学习了“盐类水解”之后,许多学生认为镁能够与氯化铵溶液剧烈反应的原因是:氯化铵水解呈酸性,镁与水解产生的H+反应生成氢气,反应的离子方程式为NH4++H2O NH3·H2O+H+,Mg+2H+Mg2++H2↑;这种观点也为许多教师所认同,在有些教学参考资料上也有类似的解释[1],但笔者认为这一解释不符合反应事实,为此笔者进行了以下5个实验。实验1:在盛有3.0mL1.0mol/LNH4Cl溶液的试管中加入0.20g镁粉观察到有大量气泡产生,一段时间后溶液中有白色沉淀形成。实验2:在盛有3.0mL1.0mol/LCH3COONH4溶液的试管中加入0.20g镁粉,观察到有大量气泡生成,…     

MoFe_3S_4及WFe_3S_4单立方烷簇合物的合成结构及电化学研究

从(NH_4)_2MoS_4或(NH_4)_2WS_4,FeCl_2,R_2NCS_2NH_4(或其钠盐)起始,在DMF中经自兜反应制得了MoFes_3S4(R_2NCS_2)_5(R_2=—(CH_2)_4—,Bz_2)及WFe_3S_4(R_2NCS_2)_5(R_2=Me_2,—(CH_2)_4—)两种单立方烷原子簇。前者也可从链状簇合物Fe(DMF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4]转化而生成。MoFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5及WFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5结构相似,单胞参数几乎相同。在比较它们结构基础上,讨论了这一系列单立方烷原子簇的结构特点,对它们的红外,顺磁谱及电化学性质也进行了研究。     

固氮酶活性中心模拟物合成中的笼格效应及Fe(DMF)_6〔(FeCl_2)_2MoS_4〕的合成与晶体结构

以FeCl_2·4H_2O与(NH_4)_2MoS_4按3:1(克分子比)在DMF中反应,得到Fe(DMF)_5[(FeCl_2)_2MoS_4]。X-射线衍射单晶结构测定确定该化合物具层状结构。与笼状结构的G-系模型物相比较,指出Mg(DMF)_6~(2+)的较强成笼倾向使三核“元件”化合物Mg(DHF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4)无法生成,据此提出Mg(DMF)_6~(2+)的笼格效应。     

分光光度测定微量三价钛的新方法(还原钨酸钠-硫氰酸铵法)

近来,发表一些基于Ti(Ⅲ)与有机试剂形成二元,三元络合物的分光光度测定法。各法利弊不一,主要不足为Ti~(4+[1,2])、Fe~(2+[3])的干扰和控制pH条件较苛刻~[4]。本文提出一新的测定法:利用Ti(Ⅲ)的强还原性,在含Na_2WO_4、NH_4CNS的盐酸介质中定量进行下列反应: WO_4~(2-)十〔Ti(H_2O)_6〕~(3+)+4CNS-十3H~+=[W(OH)_2(CNS)_4)~-+〔Ti(OH)_2(H_2O)_2〕~++2H_2O[5] (1) 产物〔W(OH)_2(CNS)_4-是较稳定     

杂化钙钛矿(NH_3C_6H_(12)NH_3)CuCl_4的制备与表征

采用低温溶液法合成了含有二铵阳离子结构的新型二维层状结构的有机/无机杂化钙钛矿材料(NH_3C_6H_(12)NH_3)CuCl_4。采用元素分析、红外光谱、X射线衍射和紫外-可见光吸收光谱等手段对其结构与性能进行了表征。结果表明该材料的紫外-可见吸收光谱吸收峰位于285 nm和387 nm,层间距为1.18 nm。二铵阳离子的引入,使有机层~+NH_3C_6H_(12)NH_3~+与2个相邻的无机框架Cu Cl42-分别通过较强的氢键结合在一起,排列更为规整,热稳定性更高。与单铵阳离子结构的杂化钙钛矿材料相比,由于不存在两层有机分子层间较弱的范德华力,(NH_3C_6H_(12)NH_3)CuCl_4材料的电阻率为1.36×105Ω·cm,比单胺结构的杂化钙钛矿材料的电阻率低3个数量级。     

用NH4Cl氯化Li2CO3的研究

近年来利用熔盐电解法制备Al-Li合金已开始受到重视。但由于LiCl具有强烈的吸水性给工艺及其电解质溶液物化性质的研究带来很大的困难。因此本文利用热分析手段研究了NH_4Cl氯化Li_2CO_3的反应,为今后在电解工艺及其基础研究中用NH_4Cl定量氯化Li_2CO_3取代直接使用LiCl提供依据。     

接触法制硫酸所需要的催化剂氧化铬试制成功

在高中一年级化学课讲到用接触法制取硫酸时,我起初对没有适当的催化剂这一问题而苦恼过。预试中曾试用氧化铁作为催化剂,但作用不够显著,课堂演示恐难收到良好效果。至于课本上指出的催化剂氧化铬,实验室没有这种药品,因此便考虑以实验室现有的药品来制取氧化铬。在试制过程中,采取了几种不同的方法,其中以重铬酸钾与氯化铵相作用,这一方法简单易行,且在生成物中易于提取纯粹的氧化铬,适于当前课堂教学需要,兹特介绍如下:制取方法:将重铬酸钾(K_2Cr_2O_7)及氯化铵(NH_4Cl)置乳钵内研成粉末,使之均匀密切混合,然后放在试管内加热使之发生反应。     

碱性介质中S~(2-)与Fe~(3+)反应的实验探究

在Na2S或(NH4)2S溶液中滴加FeCl3 溶液的实验表明,Fe3+与 S2-在碱性溶液中的反应是一个比较复杂的反应:在Na2S溶液中滴加少量FeCl3溶液反应得到的黑色沉淀和墨绿色溶液可能分别是Fe2S3固体和胶体,在(NH4)2S溶液中滴加少量FeCl3 溶液反应生成的黑色沉淀主要是FeS和单质硫,潮湿的FeS在空气中放置能与空气中的氧气发生氧化还原反应生成Fe(OH)3和单质硫.     

硫酸铜与氢氧化钠的反应规律及应用

在不同混合条件下，通过改变反应物的浓度和物质的量比例，归纳总结了CuSO4与NaOH的反应规律：生成物中离子的增减规律；相应离子的对应规律；生成物颜色的递变规律。运用这些规律，预见和制取了黄绿色的碱式硫酸铜；分析和总结了生成物之间的转化关系。可以将CuSO4与NaOH的反应规律推广到Cu2+与OH-的反应。在有关化工生产研究中，可作为方法和理论的参考依据。