三螺旋DNA d（CT）_8·d（AG）_8·d（C~＋T）_8的FT－Raman光谱

三螺旋ＤＮＡｄ（ＣＴ）_８·ｄ（ＡＧ）_８·ｄ（Ｃ~＋Ｔ）_８的ＦＴ－Ｒａｍａｎ光谱方晔，王霆，白春礼，魏莹，唐有祺，甘鲁生（中国科学院化学研究所，北京，１０００８０）（台湾化学研究所）关键词三螺旋ＤＮＡ，ＦＴ－Ｒａｍａｎ光谱，构象ＮＭＲ、振动光谱及分子...     

维生素PP的表面增强拉曼散射光谱研究

报道了维生素PP分子的常规拉曼光谱(NRS)及该分子在活性衬底银胶上的表面增强拉曼散射(SERS),并对它的拉曼特征峰进行了初步的指认和归属.维生素PP的常规拉曼光谱和SERS谱的对比表明,该分子吸附在银表面时,它的C‖O键与银粒子发生电荷转移,碳氧双键打开形成C-O 单键.通过分析可以推断维生素PP通过羰基和氨基垂直或斜立吸附在银表面上.     

Cu－Fe－Ce－O／γ－Al_2O_3催化CO＋NO反应的TP－FT－IR研究

运用ＴＰ－ＦＴ－ＩＲ技术研究了ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ＋ＣＯ在负载型Ｃｕ－Ｆｅ－Ｃｅ－Ｏ（Ⅰ）和Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ（Ⅱ）催化剂上的吸附行为。研究表明，ＮＯ具有比ＣＯ更强的吸附能力，可与表面氧反应生成硝基、亚硝酸盐、硝酸盐等物种．在ＮＯ＋ＣＯ反应过程中，在催化剂表面存在（ＣＯ．ＮＯ）＊表面络合物（２４００—２４３０ｃｍ￣（－１））和ＮＣＯ＊（异氰酸盐）表面物种，其关系为：ＣＯ＊＋ＮＯ＊→（ＣＯ．ＮＯ）＊＋＊→ＮＣＯ＊＋Ｏ＊．在（Ⅱ）中加入铈，能提高ＣＯ在表面的吸附强度，使ＮＣＯ＊的稳定性下降，同时对ＮＯ在表面的吸附产生影响。根据研究的结果，提出了ＮＯ＋ＣＯ在模型催化剂上的表面反应机理．     

二苯并（b,f）（1,4）氧杂吖庚因在银胶体系中产生SERS的机理探讨

通过滴加ＮａＮＯ３、ＮａＯＨ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４和ＨＣｌ对银胶体系及ＣＲ（二苯并［ｂ，ｆ］［１，４］氧杂吖庚因）ＳＥＲＳ（表面增强喇曼散射）信号的影响，探讨滴加酸溶液引起银胶体系中ＣＲ瞬即产生ＳＥＲＳ的机理。     

FTIR－PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅲ）──乙酰丙酮－meso－四－（对－氯代）苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－氯代）苯基卟啉及其Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｌｕ配合物在３６００～２２０ｃｍ－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对其主要谱带进行经验归属．实验结果表明，四－（对－氯代）苯基卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中的金属离子配位，削弱乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键伸缩振动，使该谱带向低波数方向移动．金属敏感带出现在～１５５８、～１４７４、～１４２７、～１２１９、～７９８、～７３３、～２５０ｃｍ－１．     

meso－四（3－氟－4－磺基苯）卟啉与钯（Ⅱ）显色反应的分光光度研究

本文对新多卤代水溶性ｍｅｓｏ－四（３－氟－４－磺基苯）卟啉与Ｐｄ（Ⅱ）的显色反应进行了研究，在ｐＨ４．８，有抗坏血酸存在，沸水浴中加热，形成稳定的１：１配合物，最大吸收波长在４０９ｎｍ处。工作曲线回归方程Ａ＝０．００１＋０．０６４ｘ，相关系数ｒ＝０．９９６４。摩尔吸光系数达１．７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｐｄ（Ⅱ）浓度在０～７．５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。灵敏度和选择性高于其它多卤代水溶性卟啉。对催化剂中钯含量的测定，获得满意的结果。     

（TPP）Ni（Ⅱ）氧化反应的电化学和光谱电化学研究

（ＴＰＰ）Ｎｉ（Ⅱ）氧化反应的电化学和光谱电化学研究严川伟，王振新，林祥钦（中国科学院长春应用化学研究所电分析化学开放实验室，国家电化学和光谱研究分析中心长春１３００２２）关键词镍卟啉，阴离子配位，电化学，光谱电化学镍卟啉是一类重要的仿生模型化合物，...     

一种乙肝病毒表面抗原和其单克隆抗体相互作用的SERS研究

利用银纳米粒子的表面增强拉曼散射（SERS）效应，研究了乙肝病毒表面抗原 （HBsAg)和其鼠源单克隆抗体（单抗，Ab-HBsAg)的相互作用。SERS光谱结果表明 ，Ab-HBsAg分子主要通过位于非抗原结合部位的去质子化羧基（COO）^-实现与银 纳米粒子的结合。HBsAg与Ab-HBsAg相互作用形成免疫复合物后，HBsAg分子上的色 氨酸（Trp)残基特征振动完全消失，表明Trp残基位于HBsAg抗原分子的活性区，是 HBsAg与Ab-HBsAg相互作用的重要位点。     

[T（P—NO2）PP]Fe（Ⅱ）（NO）配合物的制备与光谱性质研究

70年代以来,金属卟啉无机小分子配合物日益受到重视。NO可以与金属卟啉形成配合物,并且自身被活化。目前关于原卟啉Ⅸ二甲酯铁、四苯基卟啉铁和八乙基卟啉铁的NO配合物研究已有一些报道,但有取代基的四苯基卟啉体系研究甚少。为深入考察不同取代基活化NO的规律,我们合成了五配位的四(对-硝基苯基)卟啉铁-氧化氮配合物[简称[T(p-NO_2)PP]Fe(Ⅱ)(NO)],并研究了它的光谱性质。     

β－CD对Zn（Ⅱ）－m－BrTPPS_4显色反应增敏作用的研究

本文系统研究了β－ＣＤ对Ｚｎ（Ⅲ）－ｍ－ＢｒＴＰＰＳ＿４显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量锌的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数为４．５７×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｚｎ（Ⅱ）的浓度在０～５μｇ／２５ｍＬ符合比尔定律。应用本法于人发、铝合金等试样中锌的测定，回收率及方法对照结果令人满意。     

Cu（Ⅱ）（4’－硝基苯并－15－冠－5）配合物的合成及表征

本文在丙酮介质中合成了水合高氯酸铜与４’－硝基苯并－１５－冠－５的新固体配合物，并进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重，Ｘ－射线粉末衍射分析及摩尔电导测定等性质表征。     

金与银电极表面甘氨酸分子吸附作用的SERS光谱研究

本文利用表面增强拉曼光谱(SERS)技术研究了甘氨酸在金与银基底表面的吸附作用特征。研究表明甘氨酸分子以COO-的不对称形式吸附于金电极表面,且NH2也是其可能的吸附位点;而在银电极表面,则主要是通过COO-的对称形式而吸附。在此基础上,进一步研究了电极电位与溶液酸碱性对吸附于粗糙化银电极表面甘氨酸分子吸附作用的影响。研究结果表明,甘氨酸分子中去质子化羧基的吸附作用受电位影响较小,而电位对-NH3+吸附作用的影响程度较大。另一方面,溶液pH值对银电极表面的甘氨酸分子吸附行为的影响也较为显著。随着溶液酸性减小羧基倾向于相对于电极表面平行吸附。这是由于随着溶液碱性增大氨基质子化程度的减小,有利于氨基在银电极表面吸附。这将改变分子的吸附构型使其更接近于电极表面。这些变化主要出现在pH值大于10的条件下。     

绿色和黄色银胶的光化学制备及其共振散射光谱研究

研究了不同光源、光照时间、反应物浓度等对绿色银胶形成的影响,分别制备了绿色银胶和黄色银胶.透射电镜显示,它们的平均粒径分别为100nm和40nm.绿色银胶在393.9nm和713.3nm处有两个吸收峰;黄色银胶在419.3nm处有一较宽的吸收峰.它们的最强共振散射峰位于470nm处;绿色银胶在340nm和80nm还有两个小共振峰.     

光卟啉(YHPD)光敏作用的分子机制——YHPD对蛋白质微观光敏损伤的激光喇曼光谱研究

本文用已确定空间结构的溶菌酶为对象,采用可同时探测其主、侧链各基团变化的激光喇曼光谱技术,研究了YHPD对蛋白质空间结构的微观光敏损伤,获得以下新结果:(1)除5种已经发表的氨基酸(Trp,Tyr,Met,1/2 Cys和 His)外,还有苯丙氨酸和胱氨酸亦受到了光敏损伤;(2)定出氨基酸各基团对光敏作用敏感的次序;(3)被“埋藏”在蛋白质三维结构内部的色氨酸和酪氨酸也受到较强的损伤;(4)蛋白质的主链构象亦发生了明显的变化,有序结构(α-螺旋、β-折叠、β-回折)减少,无规卷曲增加.     

Mo（W）－Cu（Ag）－S原子簇化合物的研究现状

本文在研究Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ（Ａｇ）－Ｓ原子簇化合物的低热固态合成化学基础上，详细地对该类簇合物进行了归纳，从中提出：１．（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ｎ＝２，３，４）作为配体中心．２．氧原子在簇合物中仅作为端基，不参与同其他金属成键．３．单个ＭＳ４（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）基团最多只能键合六个Ｃｕ（Ａｇ）原子，即最大核数为七．４．迄今为止所有Ｍｏ（Ｗ）－Ｃｕ－Ｓ原子簇化合物中Ｃｕ均为＋１价．５．预计合低价态Ｍｏ（Ｗ）的这类簇合物将会有很大进展．     

［Ru_6（CO）_（18）］~（2－）在NaX分子筛超笼中的合成和表征

在ＮａＸ分子筛超笼中通过ＲｕⅢ（ＮＨ３）６同ＣＯ＋Ｈ２反应合成了［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－原子簇阴离子．原子簇阴离子上的羰基配体在氢气存在时具有一定的１３ＣＯ同位素交换活性．ＥＸＡＦＳ的数据表明，８０─９０％的钌原子在ＮａＸ分子筛中以［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－的方式存在．分子筛笼中的原子簇阴离子在氧化气氛下解离成单核钌羰基物种Ｒｕ１（ＣＯ）２，两者的结构在氧化（Ｏ２）及还原（ＣＯ＋Ｈ２）条件下可以进行可逆转化．     

Cu（Ⅱ）－L－氨基酸配合物与5′－核苷酸的反应和分子识别关系

研究了Ｃｕ（Ⅱ）－Ｌ－氨基酸配合物与５′－核苷酸之间的反应性和形成三元配合物的能力，根据ＩＲ、ＥＳＲ和ＮＭＲ谱讨论了二者之间的配位和分子识别关系。     

meso－四（4－磺酸苯基）卟啉与Co（Ⅱ）的显色反应的研究

本文研究了弱酸性介质中钴（Ⅱ）与ＴＰＰＳ４的显色反应条件。实验发现胺类化合物质子化后，不参与成络反应，而均能使ＴＰＰＳ４试剂的吸光度大大降低，从而提高了测定的灵敏度，Ｃｏ（Ⅱ）－ＴＰＰＳ４络合比为１：１，ε＿（４２６）＝３．５４×１０￣５，钴含量在０～５．０μｇ／２５ｍＬ范围内呈线性，并用于烟草、茶叶中痕量钴的测定，得到了满意的结果。     

Ag（Ⅰ）－TPyP－CTMAB水溶液体系中显色反应的研究与应用

本文详细研究了在阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下非水溶性ｍｅｓｏ－四（４－吡啶）卟啉（ＴＰｙＰ）与银（Ⅰ）的显色反应。提出了在碱性条件下显色、在酸性条件下测定银的新的分光光度法。本法应用于相纸和定影废液中痕量银的测定，获得了满意的结果。