NiW／γ—Al2O3加氢催化剂化学吸附性质的研究

采用脉冲色谱法测定了噻吩在硫化态ＮｉＷ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上化学吸附过程中热力学函数的变化，并与噻吩加氢脱硫（ＨＤＳ）反应活性进行了关联。结果表明，噻吩在硫化态ＮｉＷ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上的吸附不能太强，催化剂中的Ｎｉ可以降低噻吩在催化剂表面上的吸附强度，增加ＨＤＳ反应生中心的数目。     

国际会议通知

第１６届ＩＵＰＡＣ（国际纯粹和应用化学联合会）化学热力学、第５５届量热学和第１０届核材料热力学会议，将於２０００年８月６日至１１日在加拿大ＮｏｖａＳｃｏｔｉａ，Ｈａｌｉｆａｘ举行。会议内容为：（１）材料热力学；（２）生物热力学；（３）热力学标准化；（４）实验热力学；（５）理论热力学和模拟；（６）热力学教育。有关会议的情况可从ｈｔｔｐ：／／ＩＳ．ＤＡＬ．ＣＡ／～ＩＣＣＴ直接获得。此次会议不再用通信联系，均直接用电子邮件（Ｅ－ｍａｉｌ）与会议组织者联系，Ｅ－ｍａｉｌ：ＩＣＣＴ＠ＩＳ．ＤＡＬ．ＣＡ详细…     

过渡态速率理论中的标准态

在物理化学的化学热力学部分,有关标准态问题,各种教材中都有较详细的叙述。但是,在化学动力学的过渡态理论中,大部分物理化学教材、甚至一些动力学专著、对标准态的关注甚少,以致出现一些意义模糊、量纲有误、难以     

CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu／MoO3—SiO2催化剂的研究

用化学吸附－红外光谱、化学吸附－程序升温脱附（ＴＰＤ）和微型反应技术研究了Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳＯ）催化剂对ＣＯ２和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能．结果表明，乙烷以Ｃ—Ｈ键中的Ｈ吸附于ＭｏＳＯ载体表面ＭｏＯ键的端基氧上；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂对ＣＯ２有良好的化学吸附活化性能，ＣＯ２的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外，还有一种新的卧式吸附态；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂的晶格氧参与了化学反应．探讨了在Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂上ＣＯ２的部分氧化乙烷反应机理     

CO2在Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂上的吸附与反应

采用表面反应改性法,制备了ＺｒＯ２－ＳｉＯ２（ＺｒＳｉＯ）表面复合物,用等体积浸渍法制备了ＺｒＳｉＯ担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂,用ＩＲ和ＴＰＤ技术,研究了ＣＯ２在其表面上的化学吸附与反应性能。实验结果表明：在Ｃｕ－Ｎｉ／ＺｒＳｉＯ催化剂ＣＯ２可形成线式吸附态、剪式吸附态和卧式吸附态;催化剂表面金属位Ｍ上的剪式吸附态ＣＯ２可与邻近的ｌｅｗｉｓ酸位Ｚｒ＾ｎ＋作用,形成ＣＯ２卧式吸附态Ｍ－（ＣＯ）－     

杯芳烃固定液分子识别的热力学性质

用毛细管气相色谱法测得了５组芳香族位置异构体在杯芳冠醚聚硅氧烷（Ｃ［４］Ｃ５＿ＰＳＯ），二乙氧基杯芳烃聚硅氧烷（Ｃ［４］Ｅ＿ＰＳＯ）和二丁氧基杯芳烃聚硅氧烷（Ｍ＿Ｃ［４］Ｂ＿ＰＳＯ）３种杯芳烃固定液上的热力学参数ΔＨ、ΔＳ、ΔＧ，然后用热力学及超热力学的方法探讨了杯芳烃对异构体的分子识别特性和保留机理。     

基团电负性与烷基衍生物的标准汽化热

基团电负性与烷基衍生物的标准汽化热韩长日（湖北师范学院化学系黄石４３５００２）关键词：标准汽化热，基团电负性，烷基衍生物前言汽化热是反映液体分子间相互作用力大小的重要热力学参数。尽管热力学数据的实验积累要比化学其它领域的数据的实验积累丰富得多，但对于...     

一种新的含杂原子电子受体的双重荧光N, N-二甲基苯胺衍生物4-(N, N-二甲基氨基)苯磺酸钠的光诱导分子内电荷转移

报道了一种新的双重荧光Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）衍生物,４－Ｎ,Ｎ－二甲基氨基 苯磺酸钠（ＳＤＭＡＳ）,其电子受体经硫杂原子联接于电子给体的对位．ＳＤＭＡＳ在强极性 的水中发射双重荧光,在有机溶剂如甲酰胺,甲醇和乙腈中则只发射位于短波长侧的 单重荧光．纯水中 ＳＤＭＡＳ的荧光峰分别位于 ３６５ ｎｍ和 ４７５ ｎｍ处,引入有机溶剂如乙 醇,乙腈和１,４－二氧六环,长波长荧光被猝灭且峰位置蓝移,稳态及皮秒时间分辨荧光 测量表明,ＳＤＭＡＳ的长波长荧光为光诱导的分子内电荷转移（ＣＴ）态所发射,短波长的 荧光为局域激发（ＬＥ）态所发射,并且ＣＴ态产生自ＬＥ态．只能在高极性的水中观察到 ＳＤＭＡＳ的ＣＴ双重荧光发射的实验事实意味着ＣＴ过程具有高的活化能,激发态超快 反应动力学研究证实该活化能（Ｅ_a）高达 １５．３５ ｋＪ· ｍｏｌ~-1, ＳＤＭＡＳ分子中硫原子的 ｄ－轨道 参与磺酸基和苯环的共轭以及二甲基氨基所在平面相对于苯环的强烈扭转和弯折可能 是导致高活化能的原因,ＣＴ过程的热力学参数分析表明伴随着电荷转移ＳＤＭＡＳ的分 子构型发生了变化报道的ＳＤＭＡＳ是具有双重荧光的氨基取代芳香磺酸衍生物。     

应用化学专业化学教学基本内容

Ⅰ１气体（注：普通物理如未讲,则应补上）理想气体与实际气体气体分子运动论２化学热力学基础（１）热力学基本概念状态函数准静态过程平衡态（２）热力学基本定律热力学第一定律功热内能焓热容热力学第二定律熵及熵变计算熵增加原理有序和无序热力学第三定律规定熵（３...     

2种标准摩尔反应熵的关系

研究认为以温度和浓度为自变量的摩尔反应熵ΔrSm（c）实质是定容摩尔反应熵，因而不能用偏摩尔量定义，它与相应的定压摩尔反应熵ΔrSm（p）即使在同一状态点数值也不相等。通过严格数学处理得到了c和p2种标准态下摩尔反应熵之间的关系，结果与现有文献不同。文中还推导了其他相关标准态摩尔反应热力学函数间的关系，并通过相互关联和转换印证了本文结论的正确性。     

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

用表面反应改性法合成了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂。分析测定结果表明：钼（Ⅴ）离子夺ＳｉＯ２表面以双齿配位形式与表面氧刍合;双核钼（Ⅴ）间以ｕ－双氯基桥联。用ＩＲ,ＴＰＤ,ＴＰＳＲ－ＭＳ和ＴＰＳＲ－ＩＲ研究了ＭｏＯＣｌ／ＳｉＯ２催化剂对ＣＯ２与ＥＯ（环氧乙烷）的化学吸附特性及催化合成ＥＣ（碳酸乙烯酯）的反应性能。结果表明：ＣＯ２在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;ＥＯ在催化剂表     

思维导图法在大学化学热力学教学中的应用

对大学化学课程中的化学热力学主体内容进行梳理、凝练和总结,以热力学焓（H）、吉布斯自由能（G）和化学平衡常数（K）这3部分内容为例,介绍思维导图法在大学化学教学中的应用。     

Fe－ZSM－5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

热力学数据中新的标准态压力

每一位化学教育工作者于近期(半年至五年)内有必要密切注视IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)新动向。IUPAC业已正式批准并公布了其下属机构——热力学委员会所提出的一项倡议:热力学数据中通常所采用的标准态压力(SSP,standardstate pressure)已由传统的latm(101.325kPa)。     

氧在C－Ni（100）表面反应动力学的研究──Ⅱ．动力学计算结果

根据Ｏ２＋Ｃ－Ｎｉ（１００）表面反应的推广ＬＥＰＳ势能面，并用ＱＣＴ方法研究了该体系的反应动力学行为．结果给出了分子化学吸附和解离原子化学吸附及ＣＯ脱附反应的分子动态特征，以及态－态过程的吸附几率．考察了各种能量形式对吸附、脱附几率的影响和各类吸附、脱附几率的变化规律．     

Fe—ZSM—5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

Cu~+和Cu~(2+)的相对稳定性与电极电位和离子构型的关系

在基础化学教学中,存在这样一个问题:已知d~(10)电子结构为相对稳定的电子构型,为什么在水溶液中d~(10)构型的一价铜离子却不如d~9构型的二价铜离子稳定呢? 标准电极电位E~0可以作为氧化态稳定性的热力学判据,但是E~0未能回答某种价态为什么稳定的内在原因。本文企图把宏观的热力学标度与微观因素分析结合起来,对影响铜的     

CO2在Cu—Ni／MnO3—SiO2催化剂上的吸附与反应

采用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳｉＯ）表面复合物,用等体积浸渍法制备了Ｍｏ－ＳｉＯ担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂。利用ＩＲ和ＴＰＤ研究了ＣＯ２在催化剂表面上的吸附性能,并讨论了ＣＯ２在Ｃｕ－Ｎｉ／ＭｏＳｉＯ上的表面反应机理。结果表明,ＣＯ２在上述催化剂上有良好的化学吸附性能,形成线式吸附态、剪式吸附态和卧式吸附态;ＣＯ２卧式吸附态具有良好的表面反应活性,在一定温度下可解离为吸附的Ｃ     

磷脂和磷脂混合物脂双层相变的DSC研究

磷脂和磷脂混合物脂双层相变的ＤＳＣ研究刘云娜谈夫（中国科学院化学研究所北京１０００８０）刘云娜女，５６岁，副研究员，从事生物大分子热力学和量热学研究及材料热分析工作。国家自然科学基金资助项目１９９８－０４－０６收稿关键词磷脂磷脂混合物脂双层相转变示差...     

盐酸溶液中阴离子表面活性剂在铝表面上的吸附

用失重法研究了盐酸溶液中阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠（ＤＳＡＳＳ），十二烷基苯磺酸钠（ＤＢＳＡＳ）以及十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）在铝表面上的吸附作用，提出这种吸附作用与铝的失重量有关，且符合Ｌａｎｇ－ｍｕｉｒ方程，计算出吸附热，吸附熵和吸附自由能等热力学参数。认为这种吸附主要靠静电作用，根据接触角的变化讨论了阴离子表面活性剂分子在铝表面上的吸附取向。