树形分子保护下铜原子簇的制备

纳米粒子由于其独特的光、电、磁和热学性质,在基础理论和应用研究方面都引起了广泛的关注.其中过渡金属纳米粒子因在催化、磁流体等领域的应用前景而引起人们浓厚的兴趣.过渡金属纳米粒子的性质不仅与粒子的大小有关,还受其形状、均匀性、团聚状况和氧化态的影响.因此制备大小和形状可控的原子簇一直是纳米材料科学中富有挑战性的课题.自从1985年Tomalia等[1]首次用发散法合成聚酰胺-胺树形分子以来,树形分子就因其独特的结构特点而成为材料学领域研究的热点之一.     

覆盖的氩原子簇过热的分子动力学模拟(英)

通过分子动力学模拟研究了覆盖较高熔点的原子的氩原子簇．原子族由177个氩原子和72个覆盖原子组成．覆盖原子的势能参数ε比氩原子大50％，该原子簇比纯氩原子簇熔点过热2K．模拟结果表明，覆盖的原子簇过热的原因是：在达到熔点之前，体系缺少氩原子构成的自由表面，仍然是覆盖原子的有序表面．     

以树形分子为模板制备银纳米颗粒

以硝酸银为原料,硼氢化钠为还原剂,PAMAM树形分子为模板兼稳定剂,制备出粒径分布范围在4～7mm的银纳米颗粒．实验发现,其他条件相同时,银纳米颗粒的粒径随着Ag^ ／树形分子摩尔比的增加而增加,并且树形分子代数越高,所起的模板作用越显著．还研究了溶液pH值的影响,发现当溶液pH值在7左右时,可以制得粒径较小、分散性较好的银纳米颗粒．用紫外-可见光谱,透射电镜(TEM)以及原子力显微镜(AFM)等测试手段对所制得的银纳米颗粒进行了表征．     

二氧化碳碳化法制备氧化镧粉体研究

对二氧化碳直接碳化制备氧化镧粉体进行了研究,以氯化镧溶液和二氧化碳为原料,通过调控反应体系pH值制备获得稀土碳酸盐,再经过焙烧得到粒径小、粒度分布窄的氧化镧粉体。研究表明:在不同反应温度和pH条件下,通过碳化法可以获得不同形貌的前驱体,其中控制反应温度为25℃,pH为5的条件下,可以获得片状碳酸镧前驱体;经XRD,FI-IR,TG-DSC分析表征,确定该前驱体化学组成为La2(CO3)3·3.2H2O;通过焙烧可获得中值粒径D50为4.75μm,粒度分布(D90-D10)/(2×D50)<1.00的氧化镧粉体。二氧化碳碳化法制备氧化镧粉体技术具有条件温和、产品粒径小、粒度分布窄、易规模化生产的优点,而且可以实现二氧化碳循环利用以减少温室效应。     

La—LaCl3—KCl熔体的计算机模拟研究

用Monte Carlo方法对La-LaCl_3-KC1体系在1223K时的结构进行了计算机模拟研究,得到了熔体中诸离子对的偏径向分布函数和体系在1223K的势能和内能。结果表明,在熔体中La(Ⅲ)有相当一部分以LaCl_6~3六配位形式存在,而La(Ⅱ)则主要以LaCl_4~2四配位形式存在。结果还表明,熔体中的自由体积分布不均匀,存在许多不规则的空孔和缝隙,其中XK~+·YC1~-集团内的缝隙比纯KC1熔体中的缝隙明显增多。     

掺镧纳米NiO的制备及超大电容性能研究

应用化学共沉淀法制备了掺La的纳米NiO。XRD分析表明,La的掺入不改变NiO的晶体结构,但晶粒尺寸有所减小。利用恒流充放电、循环伏安和交流阻抗等测试方法对La-NiO电极材料在5 mol.L-1KOH溶液中进行电化学性能测试,结果表明,化学掺杂降低了电解液在电极中的扩散阻力,提高了质子扩散能力,增强了电极的可逆性,从而表现了更好的电容性能,并提高了电极的比容量,当掺La的质量分数为5%时,单电极放电比容量可达到277 F.g-1,是纯氧化镍电极的1.98倍。     

氯化镧对自由基的影响研究

通过检测肠组织丙二醛(MDA)、超氧化物歧化酶(SOD)、髓过氧化物酶(MPO)、过氧化氢酶(CAT)量,表明氯化镧在大鼠伤后1 d提高肠道SOD和CAT的活性、伤后3 d提高SOD的活性、伤后5 d降低MPO的活性,使MDA的量产生减少.     

室温离子液体的分子动力学模拟

室温离子液体作为一种新型的反应介质正在受到人们的关注,近十年来成为了化学领域的研究热点。随着人们对离子液体结构与性质研究的不断深入和计算方法的快速发展,分子模拟已是研究离子液体的结构和性质的有力工具。本文介绍了分子动力学(molecular dynamics,MD)的基本原理,分子力场的种类,以及离子液体分子动力学模拟一般采用的AMBER、OPLS和CHARMM三种力场的构建形式。综述了近年来纯组分离子液体、混合组分离子液体分子动力学模拟方法研究取得的成果和最新进展,并分析了主要存在的问题。展望了离子液体分子动力学模拟的研究方向和前景,同时还提出了包含极化作用和静电远程作用的离子液体分子动力学模拟研究的基本思路。     

诺氟沙星-DNA复合物的分子动力学模拟

采用分子模建的方法构建了诺氟沙星-DNA复合物的初始结构, 通过2 ns的分子动力学(MD)模拟研究表明: 诺氟沙星能够和双螺旋d[ATATCGATAT]₂形成稳定的复合物, 药物分子可紧密结合在DNA的小沟区域, 并且能够与DNA的鸟嘌呤碱基形成两个稳定的氢键. 在分子水平上提供了诺氟沙星直接与双螺旋DNA相互作用的结构及复合物的动态变化情况.     

计算机模拟原子簇的稳定构型和能量性质

用密度泛函(DFT)方法研究了铜原子簇Cu~n(n=2,3,4,6)的稳定几何构型和电子结构。通过拟合从头算势能面构造铜原子簇势能函数的双体、三体及四体项，并利用该函数和全局优化“Basin-Hopping”算法得到较大铜原子簇(n=13～56)能量极小的结构，计算结果与实验及其它计算结果相一致。     

氯化镧拮抗内毒素作用的初步研究

用定量鲎基质显色法测定LaCl3结合内毒素（LPS）的能力。通过ELISA，荧光宣RT－PCR方法观察LaCl3对LPS诱导的小鼠腹腔巨噬细胞（Mψ）肿瘤坏死因子－α（TNF－α）分泌及TNF－αmRNA表达的影响。通过小鼠死亡观察LaCl3和LPS毒性的影响。结果显示LaCl3具有结合LPS，抑制TNF－α分泌及TNF－αmRNA表达，降低LPS毒性的作用。     

镧的植物防病效果及其生物学效应

通过灭菌土接种Rhizoctonia solani以及混合接菌Rhizoctonia solani和Fusarium solani进行盆栽试验,分别研究了镧浸种处理对高羊茅及板蓝根出苗、生长发育的影响。结果表明,镧浸种能明显地减少病原菌的侵染,对由其所造成的种腐、芽腐及根腐等有显著的防治效果,提高了板蓝根和高羊茅种子的出苗率。同时,镧浸种在适当的浓度范围内,还能显著地促进植物的生长发育,生物量明显增加。利用盆栽水稻试验研究了稀土镧对水稻纹枯菌(Rhizoctonia solani)的毒力,测定结果表明,镧喷施于水稻植株上对水稻纹枯病有明显的防治效果,且在活体条件下,喷施镧后1和7 d对水稻纹枯菌(Rhizoctonia solani)的有效中浓度分别为128.7和128.1 mg.L-1,均明显低于离体条件下的有效中浓度(171.9 mg.L-1)。     

壳寡糖与镧、铈配合物的合成、表征及应用

合成了壳寡糖，镧和壳寡糖，铈配合物，用红外光谱和紫外光谱进行了表征，并证实了氮，金属(N-M)键的形成，元素分析证实配合物中各元素C：H：N：La或Ce的原子个数比分别接近于24：44：4：1，即相当于配位数为4。壳寡糖一镧和壳寡糖一铈较未配位的镧或铈具有更强的催化氧化能力。配合物除去废液中磷[(PO)^3-4]的效果比未配位的镧和铈提高10％。配合物可提高蔬菜、水稻种子的发芽率，促进作物的营养生长，提高水稻产量3，3％，提高黄瓜产量12％～15％，对十字花科蔬菜的病毒有一定的抑制作用。     

La对Ag-BaO薄膜荧光特性的影响

用真空沉积的方法制备了掺杂稀土La的Ag-BaO薄膜，与不掺稀土La的Ag-BaO薄膜相比较，光致荧光光谱的形状和峰位基本没有改变，但在整个观测波段（325－600nm)的荧光发射都有所增强，总体荧光发射约增强40％，且增强效应表现为“蓝强”的特点，即短波方向比长波方向要显著一些，分析表明，La与Ag-BaO薄膜中的Ag会形成银镧金属间化合物，其4f能级位于费米能级附近下方，部分局域化且与导带部分耦合，4f能级与导带能级之间的能量传递是荧光发射增强效应的来源，4f电子的光吸收截面随入射光子能量的增加而增大的特点是“蓝强”现象的原因。     

镧促进Ru/Sep氨合成催化反应研究

以乙醇为溶剂,以海泡石(Sep)为载体,用浸渍法制备了镧为促进剂的新型钌基氨合成催化剂,并对催化反应工艺条件进行了考察。结果表明,镧是海泡石负载钌基催化剂的有效促进剂。当钌负载量为5%(质量分数),La/Ru摩尔比为1.5,在10MPa450℃20000h-1条件下,氨合成反应速率为38.5μmmol·g-1·h-1)。     

镧离子及其配合物对植物花粉细胞质膜透性及花粉萌发的影响

以植物花粉细胞为试验体系 ,研究La3 及其配合物对花粉质膜透性及花粉萌发的影响。La3 浓度为 1× 10 - 7～ 1× 10 - 4 mol·L- 1 ,可显著减小细胞的质膜透性 ;稀土稳定配合物La3 EDTA对细胞质膜透性基本无影响 ,而La3 柠檬酸、La3 酒石酸的配合物对质膜透性的影响与其配比有关 ,当配比不大于 1∶3时 ,明显降低质膜透性 ,达到 1∶10时 ,无任何作用。La3 浓度在合适的范围内 ( 2 5～ 2 0 μmol·L- 1 )对花粉萌发有明显的促进作用。因此 ,La3 及其某些配合物浓度在 1× 10 - 6 ～ 1× 10 - 5 mol·L- 1 范围内不仅可以减小花粉细胞的质膜透性 ,而且还能促进花粉萌发。     

硝酸镧对大鼠肝脏的亚慢性毒性实验研究

以大鼠为对象,连续用生理盐水和20,10,2,0．2,0．1mg.kg^-1La(NO3)3灌胃6个月后,观察了体重,肝体比变化;检测了血清中谷草转氨酶,谷丙转氨酶,碱性磷酸酶和δ－谷氨酰转移酶含量的变化,应用组织化学及透射电镜技术观察了不同剂量La(NO3)3对大鼠肝脏形态结构的影响。20mg/kg^-1La(NO3)3组动物体重增长缓慢,0．1mg.kg^-1La(NO3)3组动物体重增加较快;20mg/kg^-1La(NO3)3组肝脏汇管区有炎细胞浸润,有些肝细胞内有少量的脂滴,糖原减少,线粒体基质密度增高,有电子密度高的致密体,肝细胞核形态正常或轻度变形。     

镧、铈对低分子量单链尿激酶基因在酵母中表达的影响

LaCl3能提高rscu-PA-32k在酵母中的表达效率，2和5mmol.L^-1LaCl3可以使表达产物活力提高13％和20％，从14．6U／ml分别增加到16．5和17．5U/ml，而CeCl3则使表达产物的活力降低，2和5mmol.L^-1 CeCl3分别使产物活力下降了21％和33％，从14＝6U／ml分别下降到11．5和9．8U/ml。     

Oryzias latipes鱼体对不同形态镧的积累特征

在试验室条件下研究了Oryzias latipes鱼体对不同形态轻稀土La的积累特征及它对游离La吸收的动力学过程,并初步探讨了鱼对La的吸收机制。结果表明,试验鱼对La的积累量随水相游离La浓度增高、暴露时间增长而增加;水相富里酸的存在明显降低了La对鱼对生物有效性。此外,试验鱼也可以通过摄食获取水相中的La。