含流手性β-氨基醇的合成及其在对映选择性还原反应中的应用

S烷基-L-半胱氨酸2a～2c通过酯化、格林亚反应合成了光学活性含硫β-氨基 醇4a-4c，并用于潜手性酮的对映选择性NaBH_4／12还原．光学活性二级醇化学产 率很高，对映体过量最高可达93％．     

新型手性N,N′-双支套索冠醚的合成及其应用

(S)-苯丙氨醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性酰胺醇和手性噁唑啉分别与1,7-二氮-12-冠-4反应,得到了两种手性N,N′-双支套索冠醚N,N′-二[(S)-N-(1-羟甲基-2-苯基乙基)乙酰胺-2]-1,7-二氮-12-冠-4(1a)和N,N′-二[(S)-4-苄基-噁唑啉-2-亚甲基]-1,7-二氮-12-冠-4(1b).前者应用于D/L-肉碱的手性分离;后者的铜配合物用于重氮醋酸酯对烯烃的不对称环丙烷化反应.     

手性4-膦酸二酯基-3-卤-2(5H)-呋喃酮的合成与结构

手性呋喃酮1a-1b与亚磷酸三酯2a-2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到了含磷官能团的新手性化合物,5-(S)-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮4a-4d。该反应具有条件温和,产率高(86%-95%),光学纯度单一(d.e.≥98%)的特点。通过元素分析,IR,UV,^1HNMR,^1^3CNMR,MS,[α]~D^2^0波谱分析数据以及X射线四圆衍射数据确定了它们的化学结构和绝对构型。     

分子内1,3-偶极环加成反应的研究 I.4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应性能及其区域选择性

合成并研究了4-取代苯基(N-4-戊烯基)硝酮的热化学反应[取代基为OCH~3(1a),H(1b),Br(1c),NO~2(1d)].环加成反应活性顺序为NO~2>Br>H>OHC~3.反应具有区域选择性,加成物8-(4-取代苯基)-2-氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛烷(2)和2-(4-取代苯基)-8-氧杂-1-氮杂双环[3.2.1]辛烷(3)的比约为2:1. 1,3-偶极硝酮(1a-1d)可部分转变为双键迁移产物(4a-4d).     

双环笼状磷酸酯衍生物的研究 I: 1-氧代-4-取代-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2,2,2]辛烷衍生物的合成和反应研究

用浓硝酸与钒酸盐氧化1-氧代-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环-[2,2,2]辛烷(1)得羟酸2. 对应的酰氯3与一系列酚类或芳胺类反应得新化合物4a-4s. 3与苯二酚、氨基酚或苯二胺反应得化合物5a-5e. 研究了3的反应, 并发现4b在醋酸中经铁粉还原时产物发生O→N酰基重排, 通过元素分析、IB、^1H NMR及部分化合物的MS和X射线衍射分析确定了新化合物的结构. 生物初筛正在进行中.     

聚-4-氧杂0-6，7-二甲硒基庚基硅氧烷钯（0）配合物的合成及其催化性能研究

4-氧杂-6，7-二氯庚基三甲氧基硅烷依次与气相法二氧化硅、甲硒基钠、氯化 钯作用，然后用水合肼还原，合成了二氧化硅负载的聚-4-氧杂，6，7-二甲硒基庚 基硅氧烷钯(O)配合物．该配合物是苯乙烯及丙烯酸的Heck芳基化反应的有效催化 剂，为立体选择性地合成各种取代的反式-1，2-二苯乙烯及反式肉桂酸提供了简便 且实用的新方法     

3-烷基/芳基-6-(2', 4'-二氯苯基)-7H-1, 2, 4-三唑[3, 4-b]- 1, 3, 4-噻二 嗪的合成及波谱性质

以间二氯苯与氯乙酰氯反应,生成ω-氯代-2,4-二氯苯乙酮(1),再使之分别与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(2a～2l)反应,合成了12种新的3-烷基/芳基-6-(2',4'-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪(4a～4l)。利用EA,IR,^1HNMR确定了其结构,并提出该反应的可能机制。     

新型手性多元β-酰胺醇的合成

用两种方法合成了7个新型的手性多元β-酰胺醇。方法1是多元羧酸与SOCl2反应形成相应的多元酰氯,然后与手性α-氨基醇反应合成了目标物,产率为3·7%~78·8%。方法2是在N2保护120~145℃下,多元羧酸与手性α-氨基醇反应3~12h,一步反应合成了目标物,产率为71·2%~95·7%。     

5-卤代-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸乙酯及其衍生物的合成

以5-氨基-1H1,2,4-三氮唑-3-羧酸乙酯为原料,经Sandmeyer反应合成了5-X-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸乙酯(X=C1,Br,I)(1a-1c),1a-1c再分别与α-2′,4′-二氟苯乙酮反应合成了3个5-卤代-1-1H-1,2,4-三氮唑-3-羧酸乙酯衍生物(2a-2c),其结构通过元素分析,IR,UV和^1H NMR进行了表征。     

硫氰酸铀铣(18-冠-6)铵(或钾)配合物的合成, 特性和结构

本文报导了硫氰酸铀铣(18-冠-6)铵和硫氰酸铀酰(18-冠-6)钾两种固体配合物的合成。由测定其物理常数及谱学数据, 确定了配合物的组成为[(C12H24O6)M]2UO2(NCS)4H2O(M=NH4, K)。X射线结构分析确定了二种单晶的结构。铵配合物属正交晶素, 空间群为Fdd2, 钾配合物属单斜晶系, 空间群为C2/c。     

新型含苯并唑类铱配合物的合成及其发光性能

以2-溴-9-乙基-9H-咔唑为原料,首先与联硼酸频那醇酯经宫浦硼基化反应制得相应的有机硼产物,再与溴代物发生传统的铃木偶联反应合成了3种新型的环金属配体(3a~3c);3a~3c依次与三氯化铱及传统辅助配体乙酰丙酮反应合成了3个新型含苯并唑类(苯并恶唑、苯并噻唑和苯并吡唑)环金属铱配合物(4a~4c),其结构经~1H NMR和MS(ESI或FAB)表征。并对其紫外和荧光光谱进行了研究。结果表明:4a~4c由于主配体的结构微调,可实现发光颜色由黄绿色到橙色的调控。     

苯并三氮唑类化合物的合成及生物活性

设计并合成了6种新的苯并三氮唑类化合物,其结构均经^1H NMR和IR确认。初步测定了其生物活性．结果表明6种化合物对小白菜的胚根、根和苗的生长均具有一定的调节作用。     

3-取代-6-吡唑基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类衍生物的合成及生物活性

将5-取代吡唑-3-甲酸乙酯1位甲基化,经水解反应得到3种中间体1-甲基-5-取代1H-吡唑-3-甲酸（2a~2c）;以不同取代的羧酸为原料经一系列反应合成6种中间体3-取代4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑（3a~3f）;将中间体（2a~2c）和（3a~3f）在三氯氧磷条件下反应,合成出18种1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑类化合物(4a~4r),均未见文献报道。 通过IR、1H NMR、13C NMR和元素分析表征了化合物结构。 初步的生物活性测试结果显示,所合成的化合物均表现出不同程度的生长素活性和抑菌活性。 并选取抑菌活性较好的两个化合物进行抗菌药物最低抑菌浓度(MIC)的测定。     

6,7-二氧亚甲基-3-氮杂(硫杂)-1(2H,4H)吖啶酮及其衍生物的合成

氮杂吖啶酮;硫杂吖啶酮;杂环化合物;6;7-二氧亚甲基-3-氮杂(硫杂)-1(2H;4H)吖啶酮及其衍生物的合成     

新型含卤噻唑类酰腙化合物的合成及其与小牛胸腺DNA的相互作用

以2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯和水合肼为原料,制得2-氨基噻唑-4-甲酰肼(2); 2与卤代(F, Cl, Br)对苯甲醛反应,合成了3种新型的含卤噻唑类酰腙化合物［C₁₁H₉N₄OSF(3a), C₁₁H₉N₄OSCl(3b)和C₁₁H₉N₄OSBr(3c)］,其结构和性能经元素分析,XRD和TG-DTG表征。结果表明：3a和3c属于三斜晶系,Pī空间群;3b属于单斜晶系,P2(1)/c空间群。3a~3c的热稳定性均较好,最大热分解过程的表观活化能均大于100 kJ·mol^-1。采用UV-Vis研究了3a~3c与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用。结果表明：3a~3c与CT-DNA均以插入方式相互作用。     

Synthesis, Characterization and Biological Activities of Novel Water-soluble Metalloporphyrins

Water-soluble metal porphyrins can sensitize photocatalytic water reduction1, oxidation2, and are of potential use in photogalvanic cells3. In recent years, porphyrins have been used as photosensitizer for the photodynamic therapy (PDT) of cancers. To constitute a good PDT photosensitizer, a compound must be soluble in the bodys tissue fluids so that it can be injected and carried around the body to the tumour site4. Research on the anti-tumor activity of metalloporphyrins has also been r…     

新型氮杂环卡宾银(I)配合物的合成及其晶体结构

以取代苄氯(1a~1c)为起始原料,与咪唑经氮烷基化反应制得苄基咪唑氯盐(2a~2c); 2a~2c与氧化银经原位去质子化反应合成了3种新型的氮杂环卡宾银配合物--(NHC)AgCl［NHC: 1,3-二(4-甲氧基苄基)咪唑-2-亚基(3a), 1,3-二(3-甲氧基苄基)咪唑-2-亚基(3b)］和［(NHC)AgCl]₂［NHC=1,3-二(4-氯苄基)咪唑-2-亚基(3c)］,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。3a~3c单晶结构均属单斜晶系,3a为P2₁/n空间群,3b和3c为P2₁/c空间群,3a和3b为单核银配合物,3c为双核银配合物。     

新型熊果酸单糖苷的简便合成

以熊果酸为原料,经苄基化反应制得熊果酸苄酯(2); 2与三氯乙酰亚胺酯经糖苷化反应制得酯保护的熊果酸-3-糖苷（4a~4d）;4a~4d依次脱去苄基和苯甲酰基合成了4个熊果酸-3-糖苷(6a～6d,其中6c为新化合物),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。     

吡啶基双苯并咪唑的合成及其荧光性能

以多聚磷酸(PPA)为催化剂和溶剂,氮气保护下,吡啶基芳香二酸与邻苯二胺经缩合反应合成了三个新的吡啶基双苯并咪唑化合物(2a~2c),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, FT-IR和元素分析表征。2a~2c的固体荧光发射波长分别为473 nm, 427 nm和453 nm。     

无溶剂自催化合成吡咯或吲哚Michael加成产物

在吡咯或吲哚自身N－H的催化下,在无溶剂条件下合成了3个吡咯和5个吲哚Michael加成产物(2a～2c和3a～3e,其中2b和3a～3e为新化合物),收率80%～92%, 3a~3c的d/r值分别为3.8 : 1, 1.3 : 1和1.1 :1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。