Zur Bestimmung kleiner Mengen von Niob mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin und von Zirkonium mit Brenzcatechinviolett in Stahl

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Niob unter 0,06% und Zirkonium unter 0,1% in unlegiertem Stahl wird die Hauptmenge Eisen mit Methylisobutylketon aus 7 N HCl-Lösung abgetrennt. Niob wird bei pH 5,8 durch Komplexbildung mit 4-(2-Pyridylazo)-resorcin und Zirkonium bei pH 5,2 mit Brenzcatechinviolett bestimmt. Die Störungen durch andere Ionen werden durch Zugabe von ÄDTE verhindert und bei der Zirkoniumbestimmung teilweise durch Entfärben des gebildeten Komplexes mit Fluorwasserstoffsäure umgangen. Die erzielte Genauigkeit und der erforderliche Zeitbedarf sind in den Tabellen angegeben.

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Summary For the determination of niobium below 0.06% and of zirconium below 0.1% in plain carbon steels most of the iron is extracted by means of MIBK from 7 N HCl solution. Niobium is determined at pH 5.8 with 4-(2-pyridylazo)-resorcinol and zirkonium at pH 5.2 with pyrocatechol violet by the formation of complexes. Interferences from other ions are prevented by the addition of EDTA and in the case of zirconium farther avoided by bleaching the complex with hydrofluoric acid. The accuracy obtained and the time required are reported in the tables.

     

Automated procedures for the spectrophotometric analysis of steel and slag

Summary The Technicon AutoAnalyzer has been successfully used for the automatic determination of phosphorus, manganese, and silicon in most types of steel. Phosphorus and silicon are determined as molybdenum-blue complexes and manganese is determined as permanganate.The system has also been applied to the determination of iron, manganese, phosphorus, and aluminium in steelmaking slags. For both steel and slag the sample is decomposed in acid, silicon removed as metasilicic acid and the solution diluted to a volume. From this stage the analysis is completely automatic.

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Zusammenfassung Der Technicon AutoAnalyzer wurde mit Erfolg zur automatischen Bestimmung von Phosphor, Mangan und Silicium in den meisten Stahlsorten eingesetzt. Phosphor und Silicium wurden dabei als Molybdänblau-Komplexe, Mangan als Permanganat bestimmt. Ebenso wurden auch Eisen, Mangan, Phosphor und Aluminium in den bei der Stahlerzeugung anfallenden Schlacken bestimmt. In beiden Fällen wird die Probe mit Säure aufgeschlossen, Silicium als Metakieselsäure entfernt und die Lösung zu einem bestimmten Volumen verdünnt. Von da ab verläuft das weitere Verfahren vollständig automatisch.

     

Determination of trace amounts of calcium in caustic soda

Summary A procedure is described for the determination of as little as 2 ppm of calcium in 50% commercial solutions of caustic soda. It is based on a preliminary separation and concentration of calcium from a large volume of neutralized sample on Dowex A-1 chelating resin, followed by elution with dilute hydrochloric acid, and titration at P_H 12.2 with standard EDTA solution to the calcein/thymolphthalein mixed indicator visual endpoint. Magnesium, iron, copper, manganese, barium, nickel, mercury, and aluminium do not interfere when triethanolamine is used as a masking agent.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung von mindestens 2 ppm Calcium in 50% igen, käuflichen Ätznatronlösungen beschrieben. Die Methode beruht auf einer Vortrennung und Anreicherung von Calcium aus einem großen Volumen der neutralisierten Probe mit Dowex A-1 Chelating Resin, anschließender Elution mit verdünnter Salzsäure und Titration mit ÄDTA-Lösung bei p_H 12.2 zum visuellen Endpunkt des Mischindicators von Calcein und Thymolphthalein. Magnesium, Eisen, Kupfer, Mangan, Barium, Nickel, Quecksilber und Aluminium stören die Bestimmung nicht, wenn Triäthanolamin als Maskierungsmittel verwendet wird.

     

Coulometric redox titrations of hydrazine,phenylhydrazine and isoniazid with electrogenerated lead(IV) acetate and manganese(III) acetate in acetic acid

Summary The conditions fox coulometric determination of small quantities of hydrazine, phenylhydrazine and isoniazid in glacial acetic acid with electrogenerated manganese(III) acetate and lead(IV) acetate were investigated. With the direct coulometric method at room temperature, good results were obtained in the determination of hydrazine and isoniazid with lead(IV) acetate and in the determination of phenylhydrazine with manganese(III) acetate. Hydrazine and isoniazid can also be determined by the coulometric back-titration method if the oxidation with manganese(III) acetate is performed at elevated temperature.

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Zusammenfassung Die Bedingungen für die coulometrische Bestimmung kleiner Mengen Hydrazin, Phenylhydrazin und Isoniazid mit elektrolytisch erzeugtem Mangan(III)-Acetat und Blei(IV)-Acetat in Eisessig wurden untersucht. Bei Zimmertemperatur wurden gute Resultate durch direkte coulometrische Titration des Hydrazins und Isoniazids mit Blei(IV)-Acetat und bei Titration des Phenylhydrazins mit Mangan(III)-Acetat erhalten. Durch coulometrische Rücktitration können bei höheren Temperaturen Hydrazin und Isoniazid mit Mangan(III)-Acetat erfolgreich bestimmt werden.

     

Die komplexometrische Bestimmung des Eisens mit Chromazurol S als Indicator

Zusammenfassung Es wird über eine komplexometrische Bestimmung des Eisens mit Chromazurol S als Indicator berichtet. Der Indicator bildet mit Fe³⁺ einen blauen bis grünblauen Farblack. Es sind die direkte und auch die umgekehrte Titration möglich. Die Bestimmung des Eisens läßt sich in Anwesenheit größerer Mengen Aluminium, Mangan und Titan durchführen. Bei der Bestimmung von Eisen und Aluminium aus einer Probe muß jedes Metall für sich in aliquoten Teilen der Probelösung bestimmt werden. Es ergibt sich der Vorteil, daß eine Rücktitration nicht erforderlich ist. Die erhaltenen Werte sind zufriedenstellend.     

Determination of oxygen stoichiometry in mixed Mn(III)/Cr(III)-oxides

Summary The method and experiences with the determination of oxygen Stoichiometry in mixed manganesechromium sesquioxides are described. The decomposition is carried out in sealed glass tubes in hydrochloric acid in presence of a ferro-ferric system. The oxydation state of the analysed materials is determined by titration of Fe²⁺ ions with a solution of cerium salt, ferroin being used as indicator.

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Bestimmung der Sauerstoff-Stöchiometrie in Mn(III)/Cr(III)-Mischoxiden

Zusammenfassung Es werden ein Verfahren sowie Erfahrungen mit der Bestimmung des Sauerstoffüberschusses in Mangan(III)/Chrom(III)-Mischoxiden beschrieben. Die Proben werden in zugeschmolzenen Ampullen mit SalzsÄure in Gegenwart von Eisen(II/III)-ionen aufgelöst. Sauerstoffüberschu\ wird durch Titration von Fe(II) mit Cer(IV)-salz in Gegenwart von Ferroin als Indicator bestimmt.

     

Rapid method for the photometric determination of manganese in ores and alloys

Summary A procedure for the rapid photometric determination of manganese in the range of 4–24 mg/50 ml, is based on the oxidation of manganese(II) to manganese(III) by excess potassium dichromate in a medium of 8.0 to 9.0 M phosphoric acid at room temperature. Interferences are few when compared to the methods currently available. The method can be successfully employed for the estimation of manganese in ores and alloys and the results obtained compare favourably with standard methods. The method is therefore recommended for adaption for rapid routine analysis.

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Schnelle Methode zur photometrischen Bestimmung von Mangan in Erzen und Legierungen

Zusammenfassung Ein Verfahren zur raschen Bestimmung von Mangan im Bereich von 4–24 mg/50 ml wird beschrieben. Es beruht auf der quantitativen Oxydation von Mn(II) zu Mn(III) mit Dichromat in 8,0–9,0 M phosphorsaurer Lösung bei Raumtemperatur. Die Störmöglichkeiten sind geringer als bei sonst üblichen Methoden. Das Verfahren wurde mit Erfolg zur Manganbestimmung in Erzen und Legierungen angewendet und gute Übereinstimmung mit Standardmethoden erzielt. Es wird für die schnelle Routineanalyse empfohlen.

     

Determination of ferrous ion in microsamples of hexagonal ferrites

Summary A sensitive and accurate method is described for determining microgram amounts of ferrous iron associated with a large excess of ferric iron and various bivalent cations, in hexagonal ferrites. Ferrous iron is complexed with bathophenanthroline, extracted into a chloroform-ethanol mixture and spectrophotometrically measured at 540 nm against a 13 v/v chloroform-ethanol mixture. Ferric iron is masked with ammonium dihydrogen phosphate. The analytical conditions are stated for determination of iron(II) in both solvents used for ferrites, viz., hydrochloric and phosphoric acids. Cobalt, copper, and nickel do not interfere if the procedures suggested are used. Ferrous iron down to 0.02% can be determined in samples weighing only a few milligrams.

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Zusammenfassung Eine empfindliche und genaue Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Eisen(II) in Gegenwart eines großen Überschusses von Eisen(III) und verschiedener zweiwertiger Kationen in hexagonalen Ferriten wurde beschrieben. Eisen(II) wird mit Bathophenanthrolin komplex gebunden, mit einer Chloroform-Äthanol-Mischung extrahiert und bei 540 nm gegen eine Chloroform-Äthanol-Mischung (13 v/v) spektrophotometrisch gemessen. Eisen(III) wird mit NH₄ · H₂PO₄ maskiert. Die Arbeitsbedingungen für die Bestimmung von Eisen(II) in beiden für Ferrite verwendeten Lösungsmitteln — Salzsäure und Phosphorsäure — wurden festgelegt. Co, Cu und Ni stören die empfohlenen Verfahren nicht. Bis zu 0,02% Eisen(II) können in Einwaagen von wenigen Milligramm bestimmt werden.

     

Verbesserung der Endpunktsanzeige bei der komplexometrischen Bestimmung von Eisen(III) mit biamperometrischer Indikation durch Zusatz von Mangan(II)

Zusammenfassung Bei der komplexometrischen Eisen(III)-bestimmung mit biampero-metrischer Indikation kann die Schärfe des Endpunktes durch Zusatz von Mangan wesentlich verbessert und eine direkte Ablesung ermöglicht werden.

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Summary In the chelatometric determination of iron(III) with biamperometric indication the sharpness of the end point can be considerably improved by addition of manganese(II) and a direct reading without graphical evaluation is made possible.

     

Bestimmung von Nanospuren Nickel in biologischer Matrix

Zusammenfassung Die Bestimmung von Nanospuren Nickel in biologischem Material mit höheren Gehalten an Eisen und Kupfer gelingt im Anschluß an eine Isolierung in zwei Schritten: Aus der Aufschlußlösung entfernt man zunächst Eisen und Kupfer als Cupferronate mit Chloroform, anschließend extrahiert man Nickel als Hexamethylendithiocarbamidat mit einem Diisopropylketon-Xylol-Gemisch. In diesem Lösungsmittelgemisch läßt sich Nickel durch elektrothermale Atomabsorptionsspektrometrie messen.

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Determination of nanotraces of nickel in biological samples

Summary For the assay of nanotraces of nickel in biological samples containing higher concentrations of iron and copper, a two step isolation is proposed: After wet oxidation, iron and copper are removed by extraction as cupferronates with chloroform; then nickel is extracted as hexamethylenedithiocarbamidate into a mixture of diisopropylketone and xylene. In this solvent mixture, nickel is measured by electrothermal atomic absorption spectrometry.

     

Rapid chelatometric estimation of chromium, iron and aluminium in chromium + iron and chromium + aluminium mixtures

Summary A study of the kinetics of the reaction of chromium(III) with EDTA [1,2] had shown that the rate of reaction, usually slow, can be accelerated in the presence of hydrogen carbonate, sulphite, nitrite and organic solvents like alcohols, ketone, dioxane, etc., or suppressed in the presence of oxalate, acetate, etc. Based on this principle, a rapid titrimetric method using EDTA was developed for the estimation of chromium(III), iron and aluminium in chromium(III) + iron and chromium(III) + aluminium mixtures. The method has been extended for the estimation of iron and chromium(III) in stainless steel. Results are satisfactory.

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Zusammenfassung Die Reaktion von Chrom(III) mit äDTA kann durch Hydrogencarbonat Sulfit, Nitrit sowie organische Lösungsmittel beschleunigt oder durch Oxalat, Acetat u. a. unterdrückt werden. Aufgrund dieser Erscheinung wurde ein chelatometrisches Verfahren zur Bestimmung von Chrom(III), Eisen und Aluminium in Gemischen von Cr + Fe oder Cr + Al ausgearbeitet, das auch auf die Bestimmung von Eisen und Chrom in rostfreiem Stahl angewendet wurde. Es wurden befriedigende Ergebnisse erhalten.

     

Spektrochemische Bestimmung von Spurenelementen in Eisen und Stahl

Zusammenfassung Eine schnelle spektrochemische Methode zur Bestimmung von Mikrogramm-Mengen von Silber, Blei, Zinn, Arsen, Tellur und Wismut in Eisen und Stählen wurde ausgearbeitet. Die spektrographische Analyse wird nach dem Auflösen der Probe in Salpetersäure und dem Eindampfen der Lösung zur Trockne durchgeführt. Die Methode beruht auf der Anwendung eines Siliciumdioxid-Kaliumnitrat-Puffers, der die Verdampfung der zu bestimmenden Elemente erhöht und gleichzeitig die Verdampfung des Eisens so verzögert, daß seine Störung vollständig ausgeschaltet wird. Antimon(III)-oxid dient als innerer Standard. Genauigkeit und Reproduzierbarkeit sind gut.

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Spectrochemical determination of trace elements in iron and steelPart 1. Application of a buffer

A spectrochemical method has been worked out for the rapid determination of microgram quantities of silver, lead, tin arsenic, tellurium and bismuth in iron and steel. The spectrographic analysis is carried out after dissolution of the sample in nitric acid and evaporation of the solution to dryness. The method makes use of a silicon dioxide/ potassium nitrate buffer which increases the volatility of the elements to be determined and at the same time causes such a delay in the volatility of iron that its interference is fully eliminated. Antimony(III) oxide serves as an internal standard. Accuracy and precision are good.

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Die in der Literatur beschriebenen Verfahren zur spektrochemischen Bestimmung von Spurenelementen in Gußeisen und Stahl beruhen auf chemischer Voranreicherung nach Auflösen in Säure. Livic u. Mosova [3] fällen die Hydroxide mit Ammoniak und dampfen die Lösung zur Trockne ein. Aus dem Trockenrückstand werden Briketts von 6 mm gepreßt, die in 2 Stufen abgebrannt werden. Zur Bestimmung der leichtflüchtigen Spurenelemente wird das Brikett anodisch geschaltet, die entstehende Schmelze wird dann zur Bestimmung der schwerflüchtigen Komponenten als Kathode geschaltet. Die Bestimmungsgrenze liegt dabei je nach Element zwischen 2 · 10^–3 und 5 · 10^–4%.Balfour und andere [1] bestimmen Silber, Arsen, Wismut und andere Elemente in niedrig legierten Stählen und Eisenlegierungen durch Auflösen der Probe und Zugabe von Kupfernitrat als innerer Standard mit nachfolgender Behandlung der Lösung mit Schwefelwasserstoff. Der entstehende Niederschlag wird bei 500°C geglüht, in die Bohrung einer Graphitelektrode gebracht und im Gleichstrombogen von 5 A angeregt. Zur Aufnahme der Spektren dient ein hochauflösender Spektrograph.Ein komplizierterer chemischer Bearbeitungsgang wurde für ein Aerosol-Funken-Verfahren von Répás, Sajo u. Gegus [6] vorgeschlagen. Diese Autoren bestimmen Aluminium, Arsen, Blei, Wismut und Silber in Eisen und Stahl mit Bestimmungsgrenzen zwischen 2 · 10^–3 und 1 · 10^–4% bei Untergrundkorrektur. Das Verfahren erfordert eine Vorabtrennung von Kieselsäure und die Extraktion des Eisens.     

Rapid methods for the determination of iron(II) and vanadium (IV) in mixtures

Summary Rapid and accurate methods have now been developed for the titrimetric determination of iron(II) and vanadium(IV) in mixtures, using potassium permanganate or cerium(IV) sulphate. Chromium(III) does not interfere with these determinations.The procedures will be found to be much easier than the existing procedures because (1) the titrations can be carried out at the room temperature with a visual end point and (2) only one reagent is used for the determination of iron(II) and iron(II) plus vanadium(IV).

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Zusammenfassung Es werden Vorschriften gegeben zur schnellen und genauen titrimetrischen Bestimmung von Eisen(II) und Vanadium(IV) in Gemischen mit Hilfe von Kaliumpermanganat- oderCer(IV)-sulfatlösung. Chrom(III) stört die Bestimmungen nicht. Die beschriebenen Verfahren haben gegenüber den bisher üblichen Methoden den Vorteil, daß die Titration bei Zimmertemperatur mit visueller Endpunktsbestimmung durchgeführt werden kann und daß nur ein Reagens zur Bestimmung von Eisen(II) sowie von Eisen(II) + Vanadium(IV) gebraucht wird.

     

Potentiometric determination of vanadium in iron and steel containing chromium and tungsten

Summary Many procedures for the determination of vanadium in iron and steel yield high results with low contents of vanadium in samples containing chromium. This has been shown to be due to the presence of phosphoric acid in the steel solution during the oxidation with permanganate, leading to oxidation of trivalent chromium. A potentiometric procedure has been developed, based on an old method of Willard and Young in which hydrofluoric acid is used to complex tungsten instead of phosphoric acid. This procedure allows the determination of vanadium from 0.001% upwards in any kind of iron or steel without separations. The proposed procedure has been tested with a large number of standard steels.

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Zusammenfassung Viele Methoden zur Bestimmung von Vanadium in Eisen und Stahl liefern zu hohe Resultate, falls niedrige Vanadiumgehalte in chromhaltigem Material zu bestimmen sind. Es konnte gezeigt werden, daß dieser Fehler verursacht wird durch die Anwesenheit von Phosphorsäure in der Lösung während der Oxydation mit Permanganat, was zu einer Oxydation des dreiwertigen Chroms führt. Es wurde daher ein potentiometrisches Verfahren entwickelt, das auf einer alten Methode von Willard u. Young beruht, wobei statt Phosphorsäure Flußsäure zur Komplexierung des Wolframs verwendet wird. Mit diesem Verfahren können Vanadiumgehalte ab 0.001% in allen Arten von Eisen und Stahl bestimmt werden, ohne daß Trennungen erforderlich sind. Das Verfahren wurde an einer großen Zahl von Standardproben geprüft.

     

Spektralphotometrische Bestimmung von Eisen(II) mit α-Benzildioxim und 4-Methylpyridin

Zusammenfassung Eine hochempfindliche extraktionsphotometrische Methode zur Bestimmung von Eisen(II) wurde angegeben. Der mit -Benzildioxim und 4-Methylpyridin gebildete Komplex wird mit Chloroform extrahiert und bei 559 nm gemessen. Der Einfluß verschiedener Fremdionen wird angegeben und auf die Möglichkeit hingewiesen, das Eisen von störenden Elementen abzutrennen.

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Spectrophotometric determination of iron(II)with -benzildioxime and 4-methylpyridine

Summary A high sensitive method was developed for extraction and photometric determination of iron(II). The method is composed of extraction of iron(II) with -benzildioxime and 4-methylpyridine into chloroform followed by absorption measurements at 559 nm. Influence of coexisting ions were studied and a method was suggested for the isolation of iron from other interfering elements.

     

Vanadametric determination of p-phenylene diamine

Summary p-Phenylene diamine can be determined by adding an excess of sodium vanadate solution to the sample and back-titrating with ferrous sulfate solution. Good results are obtained.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Bestimmung von p-Phenylendiamin beruht auf Zusatz überschüssiger Natriumvanadatlösung und Rücktitration mit Eisen(II)-sulfatlösung. Es werden gute Ergebnisse erzielt.

     

Simple methods for analyzing ferric chloride etchant

Summary A simple, rapid, and accurate method has been developed for determining total iron, ferrous iron, copper and free acid in ferric chloride etchant. The purple-red iron-EDTA-H₂O₂ complex at 520m in an ammoniacal medium offers a highly selective method for determining total iron in the milligram range. Ferrous iron can be determined by oxidation titration with either permanganate or cerium(IV). Copper forms a blue-colored triethenetetramine (TRIEN) complex at pH 10 which can be measured spectrophotometrically at 580m. The free acid is the difference between the total chloride present determined by the Volhard titration and the amount required for the iron and copper present.

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Einfache Methoden zur Analyse von Eisenchlorid-Ätzlösung

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Gesamteisens, von Eisen(II), Kupfer und freier Säure wurden einfache Verfahren angegeben. Der purpurrote Komplex aus Eisen, ÄDTA und Wasserstoffperoxid ermöglicht in ammoniakalischem Medium bei 520 nm die hochselektive Bestimmung des Gesamteisens im Milligrammgebiet. Fe(II) läßt sich durch oxydative Titration mit Permanganat oder Cer(IV) bestimmen. Kupfer bildet mit Triäthenyltetramine (TRIEN) einen blauen Komplex bei pH 10, der bei 580 nm spektrophotometrisch meßbar ist. Der Gehalt an freier Säure ergibt sich aus der Differenz zwischen Gesamtchloridgehalt (nach Volhard bestimmt) und der von Eisen und Kupfer gebundenen Chloridmenge.

     

Die Extraktion von Vanadin mit 4-Methyl-2-pentanol

Zusammenfassung Vanadin wird aus schwefelsaurer Lösung mit 4-Methyl-2-pentanol quantitativ extrahiert. Damit bestehen Trennungsmöglichkeiten von den Metallen Eisen, Kobalt, Nickel, Mangan, Molybdän und Titan. Die Zusammensetzung der extrahierten Verbindung wurde diskutiert und die Zahl der koordinativ gebundenen Solvensmoleküle bestimmt.

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The extraction of vanadium with 4-Methyl-2-pentanol

Summary Vanadium is extracted quantitatively from sulfuric acid solution with 4-methyl-2-pentanol. This finding provides separation possibilities from the metals iron, cobalt, nickel, manganese, molybdenum, and titanium. The composition of the extracted compound is discussed and the number of the coordinatively bound solvent molecules was determined.