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氯代苯甲酸是一种重要的精细化工产品,用途广泛,如用于合成临床治疗精神抑郁症的吗氯贝胺[1]及有机颜料中间体N (3 氨基 4 氯代苯甲酰基) 2 甲基 3 氯代苯胺[2]。但是氯代苯甲酸各异构体的性质差异极大,用途也不尽相同[3,4]。工业产品或多或少都会含有位置异构体,因此测定[5 7]氯代苯甲酸中各异构体含量就显得相当重要。已有报道的分析方法,或对仪器性能要求高,或操作繁琐,或分离效果不甚理想,因而在实际应用中受到一定的限制。考虑到氯代苯甲酸具有强极性、低挥发性等特点,本文采用甲酯化衍生物法对氯代苯甲酸异构体进行了气相色谱分… 相似文献
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氟氯酰与丙烷反应的密度泛函理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
应用密度泛函理论(DFT), 对氟氯酰(ClF3O)引发丙烷(C3H8)反应生成C3H7自由基或丙醇等产物的机理进行了研究. 在B3PW91/6-311++G(d,p)水平上优化了9个不同反应通道上各驻点物(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型, 并计算了它们的振动频率和零点振动能. 通过零点能校正计算了各反应路径的活化能, 并应用过渡态理论计算了各反应路径常温下的速率常数k. 计算结果表明: ClF3O与C3H8反应可经过不同路径生成HF, C3H7自由基和C1F2O自由基或C3H7OH和ClF3. 其中, 最可几反应路径为ClF3O分子的中间位F原子进攻丙烷β位H原子的反应, 活化能仅为7.54 kJ/mol, 速率常数为0.153×106 mol-1•dm3•s-1. 相似文献
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利用六种密度泛函理论方法(B3LYP, B3P86, MPW1K, TPSS1KCIS, X3LYP, BMK)对碳氯键离解能进行理论计算,结果发现几种新发展的密度泛函(DFT)方法用于碳氯键离解能的计算比传统的B3LYP有较大的改善,其中对能量估算相对准确的B3P86方法对碳氯键离解能的计算精度最高,对17个分子中碳氯键离解能计算的平均绝对偏差为6.58 kJ/mol。最后运用B3P86方法对一系列环境危害较大,但可通过光化学降解和生物降解的氯代有机物的碳氯键离解能值进行预测,并讨论了影响碳氯键离解能的结构性质关系。 相似文献
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磷酸脲可作为反刍动物饲料添加剂和青贮饲料保藏剂,高浓度NP复合肥、聚磷酸和净化湿法磷酸的中间体,以及阻燃剂、清洗剂等。国外众多研究者对磷酸脲结构、性能和应用进行了广泛的研究。但对磷酸脲离解反应的热力学研究甚少,尚未见详尽报道。本文就磷酸脲 相似文献
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目前工业上,甲醛是使用电解银催化剂或铁铂氧化物催化剂由甲醇氧化脱氢而生产的,氧化脱氢法所制得的甲醛含水量高达60%(质量分数),浓缩需耗费能源,且性能不稳定,又容易生成副产物甲酸,不好应用.另一方面,近年来,在合成化学中如合成性能优良的工程塑料,合成乌洛托品药物等.要求忌水的甲醛的领域显著地增大,这些情况促进生产甲醛的新工艺和新型催化剂的开发研究.1926年Gbosh和Baski报导,在200℃下甲醇几乎全部转化为甲醛.近来报导门要求反应在500oC以上.甲醇究竟应在什么温度下才有显著的直接脱氢的可能性?使用怎么样的… 相似文献
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采用毛细管气相色谱法,以氢火焰检测器、DB-5毛细管色谱柱分离了对异丙基苯硫酚、间异丙基苯硫酚、邻异丙基苯硫酚和对异丙基苯硫酚二硫化物,以1,2,4-三氯苯为内标物,进行了内标法定量分析.这4个化合物分别在51.2 ~1 280.5、1.8 ~46.0、2.1 ~53.0、2.0 ~51.0 mg/L质量浓度范围内呈线性响应,检出限分别为0.43、0.45、0.53、0.50 mg/L,精密度分别为0.07%、1.58%、2.32%、2.18%,平均回收率为98% ~101%.该方法操作简单、精密度好、线性好、回收率高,可方便地进行实际应用. 相似文献
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本文将胶束液相色谱用于α-BW~12O~40^5-溶液中降解反应的研究。首次发现α-BW~12O~40^5-降解存在两个过程。第一步为α-BW~12O~40^5-向其异构体转化的快速平衡反应, 第二步为该异构体的缓慢降解。实验测定了杂多酸离子浓度、pH值、无机盐逍度、温度对降解反应的影响, 得到第一步反应的平衡表达式和第二步反应的速率方程式, 推断了α-BW~12O~40^5-降解反应的机理。 相似文献
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氯乙烯的同步幅射光电离及C-H和C-CI键离解能的测定 总被引:1,自引:0,他引:1
利用同步辐射对C~2H~2CI进行了光电研究,得到了电离势IP(C~2H~2CI)为10.03±0.01eV及其碎片的光电离出现势,导出了离解能D~0(C~2H~2CI-H),D~0(C~2H~2CI^+-H),D~0(C~2H~2CI-H^+),D~0(C~2H~2-CI)和D~0(C~2H~3^+-CI),它们的值分别为5.09±0.05,5.02±0.08,8.66±0.05,3.64±0.10和2.56±0.05eV. 相似文献
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本文用电化学方法研究了硫在DMSO溶剂中第一步氧化还原过程的机理, 发现这个过程不是一个简单的双电子过程, 提出了更为合理的EEC机理, 数字模拟也表明该机理是可能的, 并从2.5次微分谱上发现了S6(II)的氧化峰, 其峰电位为-0.29V(相对于银电极). 还计算了该体系的某些动力学参数值. 相似文献
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本文推导了微盘及微球电极上EE反应的一般稳态电流表达式; 对ErEr,EqEr, EiEr, ErEq, ErEi, EiEi及EqEq各反应机理进行了详细讨论; 并以亚硫酰氯的还原反应为特例进行了研究及动力学常数的测定。 相似文献
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本文报道氧化丁酰(2)、,过氧化己酰(3)和过氧化辛酰(4)在苯中于30~70℃的分解动力学以及4在苯中于50℃分解产物的鉴定.2~4与过氧化月桂酰(1)一样,起始浓度较低时分解动力学为一级,当过氧化物浓度高于发生诱导分解所需的最低浓度[Po]cr时为一级加二分之三级,测定了2~4的[Po]cr值,该值随分解温度升高而下降,估算了诱导分解的速率和活化焓,速率常数为10^4~10^5mol^-^1.h^-^1,活化焓为40.9~47.7kJ.mol^-1,后者约为相应的酰基过氧化自发分解的活化焓的三分之一. 相似文献
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从Rhodobacter sphaeroides 2.4.1提取了全反式球形烯, 用高压液相色谱(HPLC)分离了它的I2增感异构化产物: 9,13'-cis(峰A), 5,13-cis+13,9'-cis(峰B), 13-cis(峰C), 5,13'-cis(峰E1), 9-cis(峰E2), 13'-cis(峰F),5,9'-cis(峰G), 9'-cis(峰H), all-trans(峰I), 研究了异构体的结构对其电子吸收光谱及HPLC保留时间的影响, 从而确认峰E1为5,13'-cis。对全反式球形烯的光敏异构化机理也作了初步探讨。 相似文献