芳香取代反应—ipso取代反应

谈到芳香取代反应,人们立刻会想到芳环上取代基的o~-、p-、m~-位上氢原子的取代反应。然而对另一类反应,即环上取代基本身的取代反应却少为人知。它是起始于试剂对芳环上取代基所在位置(ipso位)的进攻,进而置换了该取代基的反应。称作ipso取代反应。某些研究表明,试剂对氢原子所在位置的进攻与它对ipso位的进攻处于竞争状态,往     

多反应离子的质子转移反应质谱

在无放射性辉光放电离子源内, 采用不同试剂气体进行放电, 为质子转移反应质谱(PTR-MS)新增了强度在10⁵ cps量级的3种反应离子NH₄⁺, NO⁺和O₂⁺, 纯度大于95%; 测试了这3种反应离子的离子-分子反应特征. 采用H₃O⁺, NH₄⁺, NO⁺和O₂⁺等4种反应离子对同分异构体丙醛/丙酮进行检测发现, H₃O⁺和NH₄⁺均不能区分的丙醛/丙酮可采用NO⁺或O₂⁺进行区分. 结果表明, 增加反应离子不仅使PTR-MS的可检测有机物范围不再局限于质子亲和势(PA)大于H₂O的有机物, 还提高了PTR-MS区分同分异构体的能力.     

时钟反应

在无机化学反应机理的研究中,人们发现有这样一种类型的反应,即在一定温度下,将一定浓度的试剂混和,在某一确定的时间,突然观察到产物出现。(一般用指示剂指示产物的生成。)这一类型的反应称为时钟反应。     

共聚合反应

(一) 如果把二种烯类单体放在一起聚合,而得到的聚合物并不是各个单体各自聚合的混合物,而是包含着二种单体链节的新型聚合物,这种聚合物叫做共聚物,得到共聚物的聚合反应叫做共聚合反应。因为聚合物的物理及机械性能决定于长链中单体链节的性能,相对数量以及排列方式,所以共聚合反应便具有非常重要的工业意义,因为可以借此改进聚合物性能来随应实际应用的需要。丁二烯用苯乙烯共聚来改进它的抗张强度,用丙烯腈的共聚来改进它的耐油性,这是大家所熟悉的,再如:(1)聚苯乙烯的软化点在80°左右,如果与反丁烯二腈共聚     

Pauson-Khand反应

综述了近年来国内外对Pauson -Khand反应的研究进展 ,主要包括条件的优化、催化反应的发展以及应用的拓宽这三方面的内容。     

硼氢化反应

一、引言近十余年来由于生产技术上的需要,硼化学获得了很大发展。硼氢化反应(hydroboration;HB)是不久前出现的一种新的有机合成反应。硼氢键可以与不饱和键加成虽已知道了很久,但在过去反应需要较剧烈的条件。1957年布朗和劳(Rao)发现在醚型溶剂如乙醚,四氢呋喃或二缩乙二醇二甲醚[diethylene glycol dimethyl ether;商品名“代格莱姆”(diglyme)]存在下烯与乙硼烷在室温就可定量生成有机硼烷。     

消除反应

在学习有机化学时,同学常常提出这些问题,例如为什么卤代烷在水中与氢氧化钠反应水解成醇,而在乙醇中与氢氧化钠或醇钠反应则成烯烃?为什么季铵碱热解遵守霍夫曼(Hofmann)规则,而卤代烷则遵守扎伊采夫规则?为什么消除反应产物有时为反式烯烃,有时则为顺式烯烃?为什么有些消除反应快有些反应慢?等等。这些问题涉及到消除反应机理及立体化学,消除反应的选择性,消除反应的速度,消除反应与取代反应的相对优势等问题。本文首先讨论消除反应机理,然后依次讨论其他问题,以便解答上述諸问题。     

Mannich反应

远在这世纪的初年,Tollens 及其共同工作者研究苯乙酮与甲醛及氯化铵的反应,分出了(C_6H_5·COCH_2CH_2)_3N·HCl 及(C_6H_5COCH_2CH_2)_2NH·HCl 两种产物,并且认为还可能形成 C_6H_5COCH_2CH_2NH_2·HCl。自1917年起,Mannich 与他的学生们对这类有关反应作了广泛研究,发现这种“胺甲化”(Aminomethy-lation)是一类典型反应,后来便被叫做“Mannich 反应”。此后,这个反应的范围逐渐扩大,在有机合成上找到许多应用。若干难以合成的化合物经过 Mannich 反应作为中间阶段可以解决制备上的困难,同时从这个反应又制出了许多在药理作用上饶有兴趣的物质,因此日益引起化学家及药学家的重视。Blicke 在1942年曾将这个反应作了详尽叙述,但兹后十余年来,各国学者对这个反应的研究又获得不少进展,有重新介绍之必要。     

兴斯堡反应

兴斯堡反应用来区别分离伯、仲、叔胺有许多局限性.其表现在:一些高级伯胺的苯磺酰胺不溶于碱,叔胺与苯磺酰氯起反应,叔脂胺和叔苯胺与苯磺酰氯反应类型不同.立体效应较大的伯胺及双官能团的两性化合物都不能用来做为未知物.     

Wittig反应

有机磷化物应用于有机合成的历史还不过十年,但其发展极为迅速。虽然Staudinger等早在1919年就报导了二苯(代)亚甲基三苯基膦(I)与异氰酸苯酯作用生成二苯烯亚苯胺(II);其后,Luscher又发现(1)可与二苯烯酮作用生成四苯丙二烯(III),     

Wittig反应

三苯基膦次甲基(triphenyl-Phosphin-me-thylen)即Ph_3·P=CH_2或其次甲基上取代化合物即Pb_3·P=CH·R与醛类或酮类作用时,次甲基便和羰基上的氧原子起交換反应,最后形成烯烃(olefin)化合物。以二苯酮(benzophenon)为例,生成二苯乙烯(diphenyl-ethylen)及膦酸三苯基(triphenyl-Phosphinoxyd)。以下     

缩合反应

如果把脱去小分子,H2O,HCI,NH3等叫做缩合反应,那么醋化、消去、硝化等均具有缩合特征。缩合的前提是分(离)子中含有可缩去小分子的“基团”,分(离)子中所含这些“基团”的数目,表明它有几次缩合的机会。先讨论含氧酸的缩合。     

氢-碘反应不是双分子反应,是三分子反应

在气相条件下,氢与碘的反应半个多世纪以来一直被认为是一个双分子反应。几乎所有的物理化学教科书都拿它作为双分子反应的典型例子来讲授。然而,经过近几年的再实践、再认识,不论从实验事实或从理论分析来说,对这个问题的认识已经完全改观了。1967年 Sullivan 通过实验对氢-碘反应下列两种可能的机理进行了分析:H_2 I_2 k_1(?) 2HI (1)H_2 2I k_2(?) 2HI (2)在热化反应体系中,反应(1)与(2)从动力学角度来看是难以区分的。一方面,由于在碘分子与碘原子     

有机电解反应活性中间体及其反应

活性中间体在化学反应中的重要性是众所周知的。同样,在有机电解反应中活性中间体不仅对说明或理解反应机理是非常重要的,而且对改进反应和开发新的反应也是十分重要的。     

四组份缩合反应(Ugi反应)

异腈是一个十分活泼的亲核成份。它与酸、胺、醛在Mannich反应条件下能生成具有肽骨架的缩合产物,称为四组份缩合。有二类四组份缩合,图1所表示的反应称为四组份缩合肤片断偶合,简写为4CC卜SC.图2所表示的反应称为四组份缩合立体选择性肤片断合成,简写为4CC一555。后者之不同于前者在于在产物分子中新生成了一个不对称的碳原子.     

依时计量学反应与非依时计量学反应

依时计量学反应与非依时计量学反应李汝雄（北京石油化工学院化工系１０２６００）化学反应计量式一般表示反应物与产物间的计量关系，总的计量式中不出现反应中间物。如反应步骤中出现中间物，由于中间物的积累，且随时间变化，反应物与产物的量间的关系在反应过程中将不...     

甲酸氧化反应动力学反应装置的改进

进行甲酸氧化反应动力学实验时,需要在反应前用去离子水清洗反应装置内壁。由于原反应装置（图1）存在缺陷,反应装置口使用橡皮塞,反应装置底部无活塞,每次换液时,需取出橡皮塞,倒出废液,洗净后再放回,操作不方便,而且容易损坏反应装置。在实验时,要将配制好的液体（水、溴、溴试剂、盐酸）加入到反应装置内,恒温并等待Br^-生成;但由于橡皮塞孔径较大,在加入甲酸之前,易有液体从橡皮塞孔径挥发,使液体浓度发生改变,影响实验结果。