NaOH溶液中碱浓度、氧气压力以及温度对Pt电极上氧气还原反应的影响

设计制作一种新型耐压电化学池并采用循环伏安(CV)和线性扫描伏安(LSV)技术系统研究了碱浓度、氧气压力以及温度对NaOH溶液中氧气还原反应(ORR)的影响.研究结果表明,碱浓度、氧气压力和温度对ORR动力学和热力学都有很大的影响.随着碱浓度增大,ORR过程逐渐由2电子(生成HO2-)转为1电子(生成O2-)反应,并且由于氧气溶解度减小和体系粘度增大ORR过程受到很大抑制.增大压力可以明显增加氧气溶解度,从而从动力学上促进ORR过程;同时计算得到了氧气在不同浓度NaOH溶液中的亨利系数.随着介质温度升高,由于氧气反应活性增强、扩散系数增大和溶解度减小的共同作用,表现出在给定浓度下存在一最佳温度使得ORR峰电流达到最大.     

NaOH溶液中碱浓度、氧气压力以及温度对Pt电极上氧气还原反应的影响

设计制作一种新型耐压电化学池并采用循环伏安(CV)和线性扫描伏安(LSV)技术系统研究了碱浓度、氧气压力以及温度对NaOH溶液中氧气还原反应(ORR)的影响. 研究结果表明,碱浓度、氧气压力和温度对ORR动力学和热力学都有很大的影响. 随着碱浓度增大,ORR过程逐渐由2 电子(生成HO₂^-)转为1 电子(生成O₂^-)反应,并且由于氧气溶解度减小和体系粘度增大ORR过程受到很大抑制. 增大压力可以明显增加氧气溶解度,从而从动力学上促进ORR过程;同时计算得到了氧气在不同浓度NaOH溶液中的亨利系数. 随着介质温度升高,由于氧气反应活性增强、扩散系数增大和溶解度减小的共同作用,表现出在给定浓度下存在一最佳温度使得ORR峰电流达到最大.     

In(Ⅲ)的标准迁移吉布斯自由能

通过直流极谱法对In(Ⅲ) 从纯水到蔗糖及葡萄糖水溶液的标准迁移吉布斯自由能(GtΘ)进行了研究，根据In(Ⅲ)的可逆半波电位和扩散系数求得GtΘ.实验表明, GtΘ随蔗糖及葡萄糖浓度的增加而逐渐减小,说明In(Ⅲ)在蔗糖及葡萄糖水溶液中的稳定性增加. GtΘ可分为静电能和化学能两部分，化学能逐渐降低表明蔗糖及葡萄糖水溶液比纯水碱性强.根据三元体系中溶质-溶剂和溶质-溶质的相互作用对实验结果进行了讨论.     

不同碱溶液表面处理对稀土镁镍基储氢合金的影响

采用相同浓度即6 mol·L^-1 LiOH、NaOH和KOH对稀土镁镍基储氢合金进行表面处理,研究了不同碱溶液和不同处理时间对合金表面形貌、组成和电极电化学性能的影响。研究表明,合金经6 mol·L^-1 NaOH溶液处理10 min后具有最好的综合电化学性能。但随着处理时间的延长,采用6 mol·L^-1 NaOH溶液处理的合金放电容量衰减明显,实验证明这是由合金表面稀土元素和Al元素的大量溶解进入碱溶液造成的。3种碱溶液比较,LiOH溶液能有效去除合金表面镁元素减少合金在碱溶液处理过程中的氧化,虽然形成的表面不利于H在合金表面的吸脱附,却能有效提高合金在碱溶液中的抗腐蚀能力,提高合金的循环稳定性。     

色谱法研究杂多酸 Ⅳ.杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为.导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度,强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式,并用实验及文献值进行了验证,在所研究的体系中,不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留,通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性.     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(NaI、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数.     

不同碱溶液表面处理对稀土镁镍基储氢合金的影响（英文）

采用相同浓度即6 mol·L-1 LiOH、NaOH和KOH对稀土镁镍基储氢合金进行表面处理,研究了不同碱溶液和不同处理时间对合金表面形貌、组成和电极电化学性能的影响。研究表明,合金经6 mol·L-1 NaOH溶液处理10 min后具有最好的综合电化学性能。但随着处理时间的延长,采用6 mol·L-1 NaOH溶液处理的合金放电容量衰减明显,实验证明这是由合金表面稀土元素和Al元素的大量溶解进入碱溶液造成的。3种碱溶液比较,Li OH溶液能有效去除合金表面镁元素减少合金在碱溶液处理过程中的氧化,虽然形成的表面不利于H在合金表面的吸脱附,却能有效提高合金在碱溶液中的抗腐蚀能力,提高合金的循环稳定性。     

葡萄糖与醇在甲酰胺溶液中的焓相互作用参数

利用量热法测定了298.15K时葡萄糖在一些醇(甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇)与甲酰胺的混合溶剂中的溶解热.采用McMilan-Mayer方法,将溶液热力学过量性质与溶液中粒子的相互作用参数相关联,求得了粒子间的焓对相互作用参数和三分子相互作用参数,并就溶质-溶质间的相互作用及溶剂的影响进行了讨论.     

淤浆法碱化试剂选择对PAC分子结构及其泥浆滤失性能影响

采用XRD和显微镜分析技术研究了高浴比淤浆法制备聚阴离子纤维素过程中, NaOH、KOH及其混合碱化体系对纤维素润胀度及结晶度的影响, 借助1H NMR方法分析了产物的取代度及取代基在葡萄糖环基C2、C3和C6位分布的均匀性. 通过泥浆实验研究了产品在高电解质含量中的高温滤失性能. 结果表明, 在相同摩尔浓度条件下, 棉纤维润胀度变化规律是: NaOH/KOH(摩尔比, 9∶1)>NaOH>NaOH/KOH(摩尔比, 1∶1)>NaOH/KOH(摩尔比, 1∶9)>KOH, 结晶度的顺序相反. 1H NMR测试结果表明, 含少量的K+时, 羧甲基在葡萄糖单元环内分布更均匀, 产品具有优良的耐酸、耐盐性和抗高温滤失性能; 当体系KOH成为主要碱化试剂时, 在酸碱介质中出现分层, 抗滤失性能急剧变差.     

色谱法研究杂多酸 4: 杂多酸在反相离子对色谱中的保留行为

本文研究了Keggin型杂多酸盐在四丁基铵-磷酸盐缓冲液-甲醇体系中的色谱保留行为。导出了反相离子对色谱中离子对试剂浓度, 强溶剂浓度及离子强度影响溶质保留值的三个规律式, 并用实验及文献值进行验证, 在所研究的体系中, 不同电荷数的杂多酸阴离子都可有保留, 通过调节适当的离子对试剂浓度及强溶剂浓度,可改善其选择性。     

Polysaccharides at interfaces 1. Adsorption of cholesteryl-pullulan derivatives at the solution-air interface. Kinetic study by surface tension measurements

The surface properties of a series of cholesteryl-pullulan (CHP) derivatives have been assessed by surface tension measurements at the solution-air interface. The results reveal that these properties are related to the nature of the hydrophobic cholesteryl group substituted in pullulan, and that the unsubstituted polysaccharide does not display any surface activity. The adsorption kinetics of such an amphiphilic macromolecule has been shown to be diffusion controlled, obeying the Ward and Tordai¨diffusional model only at low solution concentrations. In the 2 × 10⁻⁷–5 × 10⁻⁶ mol l⁻¹ concentration range for which this model is verified, the calculated diffusion coefficients are concentration dependent. The non-ideality of the system at higher concentrations may be explained both by the presence of solute/solute interactions in solution and in adsorbed monolayers, and by the existence of an adsorbed layer, even at time t₀, which prevents the process of adsorption from being governed only by diffusion.     

Mass transport in a chiral nematic/nematic liquid crystal system

The optical microscopic mass transport technique has been used to study diffusion phenomenon in a chiral nematic/nematic solute/solvent mixture. Analysis of the concentration-distance, concentration-time and distance-time of the diffusion profile gave the diffusion coefficient of the system as a function of time, distance and concentration, respectively. The mutual diffusion coefficient of the system was independent of the distance and time, showing an average value of 2.65 × 10^-7 cm² s^-1. In non-steady state diffusion, the diffusion coefficient was dependent on both distance and time. The diffusion coefficient exhibited an inverse relation with the local concentration of the chiral solute. The self-diffusion coefficient of the nematic solvent gave a value of 3.4 × 10^-7 cm² s^-1 via extrapolation to zero concentration of the solute.     

计时电流法测定Fe3+在离子液体BPBF4中的扩散系数

室温离子液体(简称离子液体)作为新型的反应介质和功能材料受到学术界和产业界的高度关注,正在迅速成为多学科交叉的前沿研究领域和具有良好应用前景的“绿色”高新技术,过渡金属化合物是许多重要反应的催化剂,过渡金属离子在室温离子液体中的性质是工业界关心的课题,有关过渡金属的离子液体的研究,     

A multisolute osmotic virial equation for solutions of interest in biology

The osmotic virial equation was used to predict osmolalities of solutions of interest in biology. The second osmotic virial coefficients, Bi, account for the interactions between identical solute molecules. For multisolute solutions, the second osmotic virial cross coefficient, Bij, describes the interaction between two different solutes. We propose to use as a mixing rule for the cross coefficient the arithmetic average of the second osmotic virial coefficients of the pure species, so that only binary solution measurements are required for multisolute solution predictions. Single-solute data were fit to obtain the osmotic virial coefficients of the pure species. Using those coefficients with the proposed mixing rule, predictions were made of ternary solution osmolality, without any fitting parameters. This method is shown to make reasonably accurate predictions for three very different ternary aqueous solutions: (i) glycerol + dimethyl sulfoxide + water, (ii) hemoglobin + an ideal, dilute solute + water, and (iii) bovine serum albumin + ovalbumin + water.     

酪蛋白氢氧化钠稀溶液的粘度研究

酪蛋白(casein)的溶液性质由于其重要的工业应用价值吸引了广泛的关注,但是在以往酪蛋白稀溶液的粘度研究中忽略了界面效应对粘度测定的影响[1~8],而界面效应对大分子稀溶液粘度行为的巨大作用已得到证实并日益受到重视[9~12].本文研究了20~45℃之间酪蛋白氢氧化钠稀溶液的粘度     

分子动力学方法模拟不同温度下铀酰在叶腊石上的吸附和扩散行为

采用分子动力学方法研究了铀酰在叶腊石表面的吸附和扩散。在碳酸根离子存在的情况下,探究了温度对铀酰吸附和扩散的影响。碳酸根离子与铀酰存在较强的作用力,不同数目的碳酸根离子与铀酰结合会形成多种铀酰种态。在不同温度的模拟中,得到了UO_2~(2+)、UO_2CO_3、UO_2(CO_3)_2~(2-)、UO_2(CO_3)_3~(4-)四种铀酰种态和铀酰聚合物。通过原子密度图,观察了粒子在溶液中的分布情况。发现UO_2~(2+)+和UO_2CO_3容易吸附在叶腊石上,而UO_2(CO_3)_2~(2-)和UO_2(CO_3)_3~(4-)主要存在于扩散层中。随着时间的推移,越来越多的碳酸根离子与铀酰配位,使得铀酰在叶腊石上的吸附逐渐减少。本文计算了不同温度下,各铀酰种态的扩散系数。在扩散层中,各种态的扩散系数随温度的变化较为一致,而在吸附层中,UO_2~(2+)和UO_2CO_3的扩散速率随温度的变化较UO_2(CO_3)_2~(2-)和UO_2(CO_3)_3~(4-)慢。但是在同一温度下,同一个吸附层或扩散层中,铀酰种态的扩散系数大小顺序始终保持不变:UO_2~(2+)UO_2CO_3UO_2(CO_3)_2~(2-)UO_2(CO_3)_3~(4-)。说明在碳酸根存在的情况下,UO_2~(2+)可能是主要的扩散形式。     

Effects of doping Fe cations on crystal structure and thermal expansion property of Yb2Mo3O12

Crystal structures and thermal expansion properties of Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12)(x=0.0,0.6,1.0,1.1,1.4) solid solutions have been studied by X-ray powder diffraction(XRPD) at different temperatures.Rietveld analysis of the XRPD data shows that Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12) solid solutions adopt orthorhombic structure and have variable thermal expansion coefficients controlled by the ratio of Yb~(3+) to Fe~(3+).Yb_2Mo_3O_(12) shows anisotropic negative thermal expansion property,induced by the reductions in average Yb-O-Mo angle and average apparent Mo2-O bond length with increasing temperatures.As more Yb~(3+) substituted by Fe~(3+),the linear thermal expansion coefficients of Yb_(2-x)Fe_xMo_3O_(12) increase from negative to positive.A near-zero thermal expansion coefficient of 0.55×10~(-6)K~(-1) for Yb_(0.6)Fe_(1.4)Mo_3O_(12) is observed in the temperature range of 573-873 K     

Chloride concentration and temperature effects on the hydration of Th(IV) ion: a molecular dynamics simulation

Molecular dynamics simulations have been performed to investigate the structural and dynamical properties of the second hydration shell of Th⁴⁺ ion at various chloride concentrations and temperatures. When the concentration increases (ca. 5 M), the hydration of Th⁴⁺ ion involves the displacement of the water molecules by Cl⁻ ligand and slightly decreases the total coordination number. The residence time of water molecules in the second hydration shell decreases as a function of increasing solution temperature.     

离子选择性微电极用于原位测量离子扩散系数

扩散系数是描述物质扩散过程的重要参数,而用膜池法、放射性或荧光示踪法、分子动力学模拟等现有方法无法原位进行生物体系中离子扩散系数的实时测量。 本文利用离子选择性微电极响应迅速、高选择性、高灵敏度、高空间分辨率、对样品无污染等优势,通过分析单个植物细胞原生质体在培养液中破裂时所形成的离子浓度脉冲信号,建立了相应的点源扩散模型,推导出了描述离子浓度随时间变化的理论公式,并通过该公式对实验测得的脉冲信号进行拟合,得到了离子的扩散系数,从而建立了一种用离子选择性微电极原位测定离子扩散系数的新方法,并将其应用于芦荟细胞原生质体破裂时离子扩散系数的测定,得到了Ca²⁺、Na⁺和K⁺的扩散系数分别为(6.51±0.12)×10^-6、(2.93±0.15)×10^-5和(3.03±0.35)×10^-5 cm²/s。 对比发现,拟合得到的Ca²⁺、Na⁺和K⁺扩散系数均略高于已报道的数值(纯水中),这一现象的产生可能是因为原生质体是在低渗液中吸水膨胀,细胞膜内压力升高产生内外压力差,该压力差会加速细胞破裂时离子的扩散。 这一方法对生物体系无干扰,较好地解决了生物体系中离子扩散系数原位实时测量的难题。     

Inferences on dynamic water structure in aqueous solutions from diffusion measurements

The dynamic, hydrogen-bonded structure of water can be profoundly affected by addition of solutes as reflected by the resulting solute—solvent interactions. Measurements of diffusion coefficients for the solute species and for water are a useful probe for studying those interactions and changes in the dynamic water structure.

The analysis of transport properties of electrolyte solutions is presently approached both theoretically and experimentally by the use of generalised transport coefficients such as Onsager phenomenological coefficients, velocity correlation coefficients or the closely related distinct diffusion coefficients of Friedman. However, two of these approaches generally use a solvent-fixed frame of reference and thereby exclude the information available from studying the diffusion of the solvent.

The velocity correlation coefficient approach is used here to examine hydrogen-bonding effects in binary solution containing water as one component. We discuss also examples where intra-diffusion data for water in aqueous solutions give important insights into the dynamic structure of aqueous solutions.