拟除虫菊酯光解产物的红外图谱研究

本文研究了胺菊酯、甲醚菊酯、丙烯菊酯和氯氰菊酯在液相中的光解作用，并用离心薄层层析方法对光解混合物进行了分离。对光解产物的ＦＴＩＲ红外光谱谱图和标样的ＦＴＩＲ红外光谱谱图的研究表明，光解产物的ＦＴＩＲ红外光谱图发生了较大变化，有羟基和环氧化结构产生，即有氧化产物生成；甲醚菊酯和丙烯酯光解产物的元素分析结果与表明产物中氧的含量有明显提高、证实氧参与了拟除虫菊酯的光解过程。     

拟除虫菊酯类农药的NMR研究——Ⅱ.拟除虫菊酯类中酯键部分构象的NMR研究

利用~1H-NMR中羰基的ASIS值在羰基周围不同的区域符号分布的经验规律,研究了一系列拟除虫菊酯化合物羰基酯键部分的构象,指出在具有α-氰基的菊酯分子中,其溶液态构象是α-氰基与酯羰基共平面的构象,而在个有α-甲基的菊酯分子中,溶液态构象是α-氢原子与酯羰基共平面的构象.本实验结果支持了Hopfinger等人用分子力学方法计算的结果,从而肯定了氰基取代的菊酯分子在溶液态下的构象与在晶体中构象的不同.     

拟除虫菊酯类农药的NMR研究——Ⅱ.拟除虫菊酯类中酯键部分构象的NMR研究

利用¹H-NMR中羰基的ASIS值在羰基周围不同的区域符号分布的经验规律,研究了一系列拟除虫菊酯化合物羰基酯键部分的构象,指出在具有α-氰基的菊酯分子中,其溶液态构象是α-氰基与酯羰基共平面的构象,而在个有α-甲基的菊酯分子中,溶液态构象是α-氢原子与酯羰基共平面的构象.本实验结果支持了Hopfinger等人用分子力学方法计算的结果,从而肯定了氰基取代的菊酯分子在溶液态下的构象与在晶体中构象的不同.     

甜、酸杨桃中微量元素含量的测定

用浓硝酸-高氯酸的混合溶液对酸、甜杨桃样品进行消化,采用空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定样品中Ca、Cu、Mn、Fe、Pb、Mg 6种微量元素的含量.该方法简便、准确、精密度高、相对标准偏差(RSD)≤1.28%,结果可靠.     

甜、酸杨桃叶中微量元素含量的测定

用浓硝酸-高氯酸的混合溶液对酸、甜杨桃叶样品进行消化.采用空气-乙炔火焰原子吸收光谱法测定样品中ca、Cu、Mn、Fe、Pb、Mg 6种微量元素的含量.该方法简便.准确.精密度高.相对标准偏差(RSD)≤1.28%.结果可靠.     

红外光谱法测定柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺的含量

以柠檬酸、乙酸酐、壬基酚聚氧乙烯醚和二乙醇胺为原料,经过原料精制、中间体和产物的合成等一系列过程,得到了一种具有防锈、润滑双重性能的水基合成切削液新型添加剂-柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺。采用红外光谱法对合成样品中酰胺进行定量分析,利用谱图中1 642.39 cm-1处酰胺中CO双键伸缩振动的特征吸收峰,选择硫氰酸钾作为内标物,以朗伯-比尔定律为理论依据,从而建立了直接红外光谱法测定柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺含量的方法。实验测定内标工作曲线为A＝0.007 6m+0.325 6相关系数r2＝0.999 7,通过对方法重现性和回收率的考查,得到了较为满意的结果。该法是确定合成柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺产品的反应程度和控制产品质量的一种必要手段,证明了由柠檬酸合成柠檬酸壬基酚聚氧乙烯醚单酯二乙醇酰胺的工艺路线是可行的。     

氰基取代亚甲基自由基的氧气氧化: 新颖Criegee中间体NCC(H)OO顺、反异构体的红外光谱探测

本文采用基质隔离红外光谱分别对15.0 K温度下的HC(N₂)CN/O₂/N₂和HCCNCO/O₂/N₂混合物(1/50/1000)的激光光解过程开展了实验研究. 结果表明：两者在紫外激光光照下均可产生Criegee中间体NCC(H)OO的顺、反两种构象异构体. 对NCC(H)OO的红外光谱解析得到了氧同位素(¹⁸O)标记实验和BP86/6-311++G(3df,3pd)理论计算结果的支持. 实验发现NCC(H)OO在紫外光照下可进一步与氧气分子发生二次反应,生成氰基甲醛和臭氧,而未得到被理论所预测的能量较低的双环氧乙烷异构体cyclic-NCC(O₂)H.     

2,3-二氯吡嗪的红外、拉曼光谱和密度泛函研究

应用KBr压片法、熔融法分别测定了2,3-二氯吡嗪(2,3-DCP)结晶相和液相下400～4 000 cm-1范围内的傅里叶变换红外光谱(FTIR),及其600～4 000 cm-1内的傅里叶变换拉曼光谱(FT-Raman)。采用密度泛函(DFT)理论之B3LYP方法在6-311++G(2df,2pd)基组水平上优化了该分子的平衡几何结构,基于此结构应用谐性力场计算获得了2,3-DCP的振动频率、红外强度和拉曼活性并进一步计算了直到四阶的非谐性力场,将该力场带入标准旋振哈密顿量并利用二阶微扰理论获得了更加准确的振动频率,相应的红外、拉曼光谱。通过非谐力场获得的振动频率位置结合谐性强度与实验结果比对,对2,3-DCP的各振动带进行了详细指认,采用简正坐标分析方法得到各振动频率的势能分布(PED),首次对2,3-DCP的振动光谱进行了全面归属。结果同时显示：考虑非谐性效应后的理论结果大大提高了振动频率的预测性,用其获得的振动频率能很好的再现实验基频,其与实验值差异大多保持在10 cm-1以下,即使在谐振预期很差的高频区域,考虑非谐效应后这种差异也迅速降低到19 cm-1以下,这对正确归属和预期振动光谱是十分有帮助的。目前的结论也可推广应用到其他分子体系。     

硼酸三甲酯为探针红外光谱定量研究氧化镁的路易斯碱性

采用硼酸三甲酯(BATE)作为探针分子对MgO的路易斯碱性进行了红外光谱定量研究。MgO对硼酸三甲酯的吸附使硼酸三甲酯在1360cm-1的谱峰分裂成1410cm-1和1300cm-1两个峰,1036cm-1的谱峰紫移到1060cm-1。低压下吸收峰高与硼酸三甲酯压力成正比,与MgO含量成正比。结果表明MgO有一定的路易斯碱强度,与硼酸三甲酯之间的吸附是单分子层化学吸附。     

基于拟Monte-Carlo方法测定油类混合物组分含量的研究

汽油、煤油、柴油是由原油加工而成,但其相应馏程特征有所不同,其中汽油的沸程约为35~205 ℃,煤油的沸程约为140~250 ℃,柴油的沸程约为180~370 ℃,同时,其碳链长度有所不同,汽油在C7～C11范围内,煤油在C12～C15范围内,柴油在C15～C18范围内,由于其碳数分布特征有所差异,其荧光光谱也相应有所差别,这是对三类不同油种进行识别与定量检测的基础。由于海洋时常发生油类污染,监测海洋中油类有机物的含量十分重要,采用拟Monte-Carlo方法计算三维荧光光谱特征峰幂次积分,结合最优算法求解最佳特征峰数量及积分区域范围,利用BFGS法解非线性方程组,提出一种光谱重叠的多种矿物油混合物组分含量测定的方法。由于对选定特征区域内确定点列对应峰值的幂次进行累加,对荧光谱线微小变化敏感,从而对组分含量微小变化敏感。同时由于点列的选取,相比于单点测量法,在一定程度上减小了随机误差的影响,可以进一步提高测量灵敏度。以煤油、柴油、汽油为研究对象,将单一油种视为整体,不考虑每种油的具体组分,测量单一油种及混合物的三维荧光光谱及等高线图谱,经最优算法选择六个特征峰进行特征峰幂次积分,测定混合油中组分含量,与峰值法,均值法等单点测量方法相比较,测量灵敏度提高约50倍,实现了混合物组分含量的高精度测量,为不需化学分离直接测定光谱重叠混合物组分含量提供了一种实用算法。     

聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)纤维的偏振红外光谱取向研究

聚对苯二甲酸丙二醇酯 (PPT)是一种全新的高分子材料。本文采用偏振衰减全反射红外光谱法 ,对不同拉伸工艺条件下的PPT纤维进行了取向研究。结果表明 ,PPT纤维的二向色性比和取向函数都随拉伸速度提高而增大 ,但当拉伸速度高于 2 5 0 0m·min- 1 以后二向色性比基本不变。     

氰基取代亚甲基自山基的氧气氧化:新颖Criegee中间体NCC(H)OO顺、反异构体的红外光谱探测（英文）

本文采用基质隔离红外光谱分别对15.0 K温度下的HC(N_2)CN/O_2/N_2和HCCNCO/O_2/N_2混合物(1/50/1000)的激光光解过程开展了实验研究.结果表明:两者在紫外激光光照下均可产生Criegee中间体NCC(H)OO的顺、反两种构象异构体.对NCC(H)OO的红外光谱解析得到了氧同位素(~(18)O)标记实验和BP86/6-311++G(3df,3pd)理论计算结果的支持.实验发现NCC(H)OO在紫外光照下可进一步与氧气分子发生二次反应,生成氰基甲醛和臭氧,而未得到被理论所预测的能量较低的双环氧乙烷异构体cyclic-NCC(O_2)H.     

顺、反二氟乙烯分子结构和稳定性的ab initio研究

采用abinitio从头计算方法在不同基组水平上对二氟乙烯异构体几何构型、谐振频率作了理论计算,计算结果与实验结果符合得很好,并且在优化几何构型的基础上,用MP4SDTQ方法对稳定构型单点能和前沿轨道能隙作了理论计算,结果发现计算所得的两种构型分子电子总能量的相对次序为顺式<反式,与实验测得的相对稳定性次序一致,并通过Mulliken布居数分析考察了该构型分子顺式效应的内在原因.     

近红外、中红外和拉曼光谱法测定商品农药制剂中溴氰菊酯的含量

利用近红外、中红外和拉曼光谱法定量分析了商品农药制剂中有效成分溴氰菊酯的含量,采用偏最小二乘法(partial least squares,PLS)建立溴氰菊酯的定量模型并进行了优化,用独立检验集对模型适应性进行评价。近红外和中红外法溴氰菊酯定量模型的相关系数和定标标准差分别是0.9999,0.022和0.9996,0.056,两种方法的定量效果接近;拉曼法溴氰菊酯定量模型的相关系数是0.9967,定标标准差是0.172,预测精度不如近红外和中红外高。MIR-ATR,NIR和Raman方法均能满足现场检测农药质量的需要,对生产企业的连续在线检测、监督部门进行农药质量控制和农产品安全具有重要意义。     

2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙(甲)酯及其合成中间体的结构测定

由异戊烯醇-原乙酸三乙(甲)酯法相继合成了拟除虫菊酯类农药中间体3,3-二甲基-4-戊烯酸乙(甲)酯,4,6,6,6-四氯-3,3-二甲基己酸乙(甲)酯和2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙(甲)酯等化合物,对这些化合物进行了元素分析、红外光谱、¹H NMR等测定,与文献结果相符,为了进一步明确结构,测定了未见报道的¹³C NMR,给出了波谱数据归属.     

2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙(甲)酯及其合成中间体的结构测定

由异戊烯醇-原乙酸三乙（甲）酯法相继合成了拟除虫菊酯类农药中间体3，3-二甲基-4-戊烯酸乙（甲）酯，4，6，6，6-四氯-3，3-二甲基己酸乙（甲）酯和2，2-二甲基-3－（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸乙（甲）酯等化合物，对这些化合物进行了元素分析、红外光谱、1HNMR等测定，与文献结果相符，为了进一步明确结构，测定了未见报道的13CNMR，给出了波谱数据归属．     

用红外谱带分离技术研究单向拉伸聚对苯二甲酸乙二酯薄膜的取向

用谱带分离技术可将聚对苯二甲酸乙二酯红外光谱中的1020cm~(-1)谱带分解为1204.2、1021.5和1017.8cm~(-1)三条谱带。可分别表征该高聚物中的晶区反式构象、非晶区反式构象和左右式构象三种结构。通过对这三条谱带的二向色性的测量,不需其他物理手段配合即可直接比较在不同拉伸条件下的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜中上述三种结构的取向行为。     

顺、反聚噻咯的电子结构和光谱性质的比较研究

用密度泛函理论（DFT）和含时密度泛函理论（TD-DFT）对聚合度为2-7的线型反式聚噻咯（1a-6a）与顺式聚噻咯（1b-6b）的电子结构和吸收光谱进行了比较计算。在获得基态稳定构型的基础上,进行了自然键轨道（NBO）分析,随后计算了各体系的电子吸收光谱。结果发现,随着聚合度的增大,顺式和反式聚噻咯的结构稳定性均增强,最大吸收波长均发生红移,并且顺式结构红移更明显。此研究为聚噻咯应用在空穴传输材料、导电材料、发光二极管等发光材料领域提供了理论依据。     

玫瑰枝、叶中微量元素含量的测定及动态研究

用原子吸收光谱法对大马士革玫瑰枝、叶中Ca、Mg、Fe、Cu、Mn 5种微量元素的含量进行了测定,并研究了不同生理条件、不同器官中5种元素含量的动态变化规律。结果表明:大马士革玫瑰枝叶中含有丰富的Ca、Mg、Fe、Cu、Mn微量元素,元素含量高低顺序依次为:Ca>Mg>Fe>Mn>Cu;玫瑰叶片中的微量元素含量均明显高于枝条,甚至较枝条要高出一个数量级以上;未开花植株和开花植株微量元素含量的动态变化规律总体上基本相似,但是未开花植株的微量元素含量要显著低于开花植株;在生长季节内,5种微量元素含量各呈现不同的动态变化规律,这与植物的生长发育和元素的植物生理功能密切相关。     

人工神经网络用于紫外光谱同时测定Zn、Cu、Co含量的研究

本文采用ＰＡＲ－Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ显色体系,应用人工神经网络原理,通过误差反向传播方法,对于紫外吸收重叠的三组分金属配合物体系同时进行含量测定。在５８０￣４４０ｎｍ的范围内,以１４个特定波长处的吸收值作为网络特征参数,并通过均匀设计安排样本。Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｏ三者的平均回收率分别为９５．２２％、９５．９８％、１００．５％。实验表明,其结果准确,性能良好。