Eine HPLC-Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen auf der Basis der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird vorgestellt. Als mobile Phase dient ein Wasser/Äthanol/n-Butanol-Gemisch und als stationäre Phase wird sehr feinkörniges Kieselgel verwendet. Die Analysen können schnell und mit guter Reproduzierbarkeit durchgeführt werden. Zeitaufwendige Probenvorbereitungsschritte fallen weg. Durch geringe Veränderungen der Trennbedingungen lassen sich die Retentionszeiten der zu trennenden Substanzen beträchtlich variieren.

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HPLC method for the separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds

Summary The separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds by high-pressure liquid chromatography using silica gel as the stationary phase and a mixture of water/ethanol/n-butanol as the mobile phase is described. The analyses are performed rapidly and with good reproducibility. Time consuming sample preparation is avoided. Retention times of compounds are changed considerably by small variations in the conditions.

     

Determination of enantiomeric catecholamines by ligand-exchange chromatography using chemically modified L(+)-tartaric acid silica gel

Summary Studies on the separation of catecholamine racemates by chiral ligand exchange chromatography (CLEC) on a new chemically bonded chiral phase are described. The stationary phase consists of a silica support to which l(+)-tartaric acid as chiral component is bonded via 3-(trimethoxysilyl)-propylamine.After cleavage of the protecting groups and treatment with copper(II)-ions the l(+)-tartaric acid modified silica gel is able to resolve enantiomers of catecholamines.Parameters, influencing the retention and enantioselectivity, are the pH, ionic strength of the mobile phase and its composition as well as the temperature.Examples for the separation of racemic mixtures are described.

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Bestimmung enantiomerer catecholamine durch Ligandenaustausch-Chromatographie an chemisch gebundenem L(+)-Weinsäurekieselgel

Zusammenfassung Untersuchungen zur Trennung von Catecholaminracematen durch chirale Ligandenaustausch-Chromatographie an einer neuen chemisch gebundenen chiralen Phase werden beschrieben. Die stationäre Phase besteht aus einer Kieselgelmatrix, an welche l(+)-Weinsäure als chirale Komponente über 3-(Trimethoxysilyl)-propylamin gebunden ist. Nach Abspaltung der Schutzgruppen und Behandlung mit Cu(II)-ionen ist das mit l(+)-Weinsäure modifizierte Kieselgel in der Lage, enantiomere Catecholamine zu trennen.Parameter, die Einfluß auf Retention und Enantioselektivität haben, sind der pH-Wert, die Ionenstärke der mobilen Phase sowie deren Zusammensetzung und Temperatur. Beispiele für die Trennung racemischer Mischungen werden beschrieben.

     

Ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem für die schnelle Flüssigkeits-Chromatographie

Zusammenfassung Für die Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird ein Dreikomponenten-Zweiphasensystem beschrieben. Die Mischungslücke besteht zwischen dem wenig polaren Methylenchlorid und dem stark polaren Wasser und kann durch Zugabe von Äthanol als Lösungsvermittler geschlossen werden. Durch den Anteil der stark polaren Komponente in den jeweils koexistenten Phasen ist die Polarität von stationärer und mobiler Phase als stationäre gebunden und aus der mobilen immer wieder regeneriert. Durch Verteilungs-Chromatographie in der Mischungslücke ist eine Vielzahl von Stoffklassen der Trennung zugänglich, so z.B. Corticosteroide, Östrogene, Phenole, Phenolcarbonsäuren usw.

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A three-component two-phase system for high speed liquid chromatography

Summary High pressure liquid chromatography with a three-component two-phase system is described. For the less polar methylenechloride and the highly polar water a wide range of incomplete miscibility exists which can be decreased with ethanol. The water content of the coexistent phases determines the polarity of the stationary and the mobile phases. The more polar phase is adsorbed on silicagel as the column support material and serves as the stationary phase. Numerous compounds can be separated by partition chromatography between the coexistent phases, for instance; corticosteroids, estrogens, phenols, phenol-carboxylic acids and so on

     

Inorganic gas chromatography at high temperatures

Summary The potential of gas chromatography as a separation method for inorganic compounds (organometallic complexes are excluded) is demonstrated. At temperatures up to 1200 K it is possible to separate a large number of elements as their halides, oxides or hydroxides if an inorganic compound of high melting point and low volatility is used as stationary phase. Examples of isothermal and temperature-programmed separations are given. The influences of temperature, column-length, stationary phase and reactive gas or reactive gas mixture on the separation are discussed.

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Zusammenfassung Die Eignung der Gaschromatographie zur Trennung anorganischer Verbindungen wurde gezeigt (metallorganische Komplexe sind dabei ausgenommen). Bei Temperaturen bis zu 1200 K läßt sich eine große Zahl von Elementen als Halogenide, Oxide oder Hydroxide trennen, wenn man eine anorganische Verbindung mit hohem Schmelzpunkt und geringer Flüchtigkeit als stationäre Phase anwendet. Beispiele isothermer und temperaturprogrammierter Trennungen wurden angegeben. Die Einflüsse der Temperatur, der Säulenlänge, der stationären Phase sowie der reaktiven Gase bzw. deren Mischungen auf den Trennungsvorgang wurden diskutiert.

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Presented at the International Symposium on Microchemical Techniques 1977, Davos, May 1977.     

Donator-Acceptor Komplex Chromatographie Tetrachlorphthalimidopropylsilica,eine neue,chemisch gebundene Phase,geeignet zur Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen technischen aromatischen Gemischen mit der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie

Summary The preparation of a new tetrachlorophthalimidophase for HPLC is described. The capacity ratios (k) of about forty aromatics and twenty nitrogen-containing aromatics were determined. Most of the compounds used were alkylated. It was shown that the aromatics were eluted according to the number of rings, only slightly influenced by the substituents. A similar elution order was not observed with the heteroaromatics. The performance of the stationary phase is demonstrated, performing separations of coal liquids and other aromatic mixtures.

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Donator-Acceptor Komplex Chromatographie Tetrachlorphthalimidopropylsilica, eine neue, chemisch gebundene Phase, geeignet zur Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen technischen aromatischen Gemischen mit der Hochleistungsflüssigkeitschromatographie

Zusammenfassung Es wird die Synthese einer neuen Tetrachlorphthalimid-Phase für die HPLC beschrieben. Anhand von Elutionsversuchen mit über vierzig Aromaten und zwanzig N-Heteroaromaten, die größtenteils alkyliert waren, konnte gezeigt werden, daß kondensierte Aromaten unabhängig vom Alkylierungsgrad streng nach der Zahl der aromatischen Ringe eluiert werden, was für die Heterocyclen nicht zutrifft. Die Kapazitätsverhältnisse (k) der untersuchten Verbindungen werden angegeben. Die Leistungsfähigkeit der Phase wird an der chromatographischen Trennung von Kohleverflüssigungsprodukten und anderen komplexen, aromatischen Gemischen demonstriert.

     

Bestimmung anorganischer Anionen in Lebensmitteln mit Hilfe der Ionen-Chromatographie

Zusammenfassung Neuere Publikationen zeigen, daß relevante anorganische Anionen in Wässern problemlos mit Hilfe der Ionen-Chromatographie bestimmt werden können. Zu diesem Zweck wurden spezielle Anionenaustauschersäulen relativ hoher Austauscherkapazität auf Kieselgelbasis entwickelt. Als mobile Phase bewährten sich Phthalsäure- bzw. Salicylsäurepuffer hoher Ionenstärke, wobei die Detektoren (RI-, UV- und Leitfähigkeitsdetektor) direkt an die Ionenaustauschersäule angeschlossen wurden. Ein Vergleich der Nachweisempfindlichkeiten von RI-, indirekter UV- und Leitfähigkeitsdetektion ergab keine signifikanten Unterschiede, so daß anorganische Anionen in wäßrigen Proben mit einer herkömmlichen HPLC-Ausrüstung bestimmt werden können.In protein- bzw. fettreichen Lebensmitteln ist die ionen chromatographische Bestimmung anorganischer Anionen jedoch mit Problemen verbunden, denn Ionenaustauschersäulen erweisen sich oft als nicht genügend leistungsfähig, anorganische Anionen und Störsubstanzen ausreichend zu trennen. In solchen Fällen liefert die Ionenpaar-Chromato-graphie an Umkehrphasen, deren entscheidender Vorteil eine größere Variabilität der chromatographischen Parameter ist, weitaus bessere Resultate. Sie bietet die Möglichkeit, stationäre Phase und Modifier so zu verändern, daß die jeweiligen chromatographischen Bedingungen dem analytischen Problem optimal angepaßt sind, so daß eine schnelle, genaue und empfindliche Bestimmung anorganischer Anionen in Lebensmitteln gelingt.

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Determination of inorganic anions in food by ion chromatography

Summary Recently, it was reported that the determination of a number of relevant inorganic anions in waters is achieved without problems by ion-chromatographic techniques. For this application special spherical high-capacity anion exchangers based on a silica gel support matrix were developed. Aqueous phthalic or salicylic acid buffer solutions with higher ion strength were used as mobile phase, and the detectors (RI-, UV- and conductivity detector) were connected directly to the ion-exchange column. The sensitivities of RI-, reduced UV-absorbance- and nonsuppressed conductivity detection were compared but significant differences between various detection principles were not observed. For this reason, a conventional HPLC instrumentation can be used without modification for the determination of inorganic anions in aqueous samples.However, the ion-chromatographic determination of inorganic anions in fatty products or proteins often involves problems which arise in insufficient separations of inorganic anions and interfering substances when ion-exchange columns are used. In this case better results are obtained by application of ion-pair chromatography on reversed-phase columns. It is shown, that the decisive advantage of ionpair chromatography consists in a wider variability of the Chromatographic parameters. Ion-pair chromatography includes the possibility to vary both the stationary phase and the modifier in such a manner that resulting chromatographic conditions are adapted especially to the analytical problem. Thus, this technique is well suitable for the rapid, precise and sensitive determination of inorganic anions in food.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984     

Gas-chromatographic determination of a mixture of testosterone and oestradiol esters in oily injection

Summary A gas-liquid chromatographic method is described for the determination of testosterone and oestradiol esters in oily injection. The separation of the steroids from the injection is performed by partition in the acetonitrile-hexane system. For gas chromatography the oestradiol esters were preliminary transformed to their mono-TMS derivatives. For the separation Dexsil 400 was preferably used as stationary phase. Mestranol was employed as internal standard for quantitation. A complete separation for all the individual components can be achieved within 12 min. The relative standard deviation is in the range of 1–1.5%.

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Gas-chromatographische Bestimmung eines Gemisches von Testosteron- und Östradiolestern in öliger Injektionslösung

Zusammenfassung Die Abtrennung der Steroide aus der Injektionslösung erfolgt durch Extraktion mit Acetonitril und n-Hexan. Zur Gas-Chromatographie werden die Östradiolester in die Mono-trimethylsilylderivate übergeführt. Als stationäre Phase dient vorzugsweise Dexsil 400. Zur quantitativen Bestimmung wird Mestranol als inneren Standard benutzt. Eine vollständige Trennung der Ester läßt sich innerhalb von 12 min erreichen. Die relative Standardabweichung liegt im Bereich von 1–1,5%.

     

Extraktionschromatographische Trennung von Plutonium(III), Uran(IV) und Uran(VI)

Zusammenfassung Eine extraktionschromatographische Trennung der Ionen Plutonium(III), Uran(IV) und Uran(VI) voneinander wird beschrieben. Tri-n-butylphosphat (TBP) auf einem Trägermaterial aus Polytrifluoromonochloroäthylen wurde als stationäre und Salpetersäure/Hydrazin als mobile Phase verwendet. Die Stabilität des Uran(IV), des Plutonium(III) und der Kolonne unter den Bedingungen der Trennung, der Einfluß der Salpetersäurekonzentration und der Elutionsgeschwindigkeit auf die Effektivität der Trennung, sowie das Verhalten anderer Lösungsbestandteile wurden untersucht. Über das extraktionschromatographische Verhalten des Uran(IV) wird erstmals berichtet. Die wenigen zur Ausführung der Trennung notwendigen Handgriffe sind einfach, was für das Arbeiten in Handschuhkästen von Vorteil ist.

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Extraction-chromatographic separation of plutonium(III), uranium(IV) and uranium(VI)

Summary An extraction-chromatographic separation of the ions plutonium(III), uranium(IV) and uranium(VI) from each other is described. Tri-n-butyl phosphate (TBP) on a carrier material made from polytrifluorochloroethylene was employed as the stationary phase while nitric acid/hydrazine served as the mobile phase. The stability of uranium(IV), of the plutonium(III) and the column under the conditions of the separation were studied, as well as the influence of the acid concentration and the elution rate, on the effectiveness of the separation, and also the behavior of other constituents of the solution. The extraction-chromatographic behavior of uranium(IV) is reported here for the first time.— The few manipulations necessary for the accomplishment of the separation are simple, which constitutes an advantage for the working in the glove box.

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Einige Experimente wurden währed eines Aufenthaltes bei der Firma Eurochemic in Mol/Belgien ausgeführt.