Synthesis,Crystal Structure,Electronic Absorption and Magnetic Properties of a Novel Anion-Radical Salt Based on 7,7,8,8-Tetracyanoquinodimethane

Abstract  

A novel anion-radical salt, (AP)(TCNQ)·H₂O (1), where AP = 4-amino-1-butylpyridin-1-ium and TCNQ = 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane, has been synthesized. X-ray single crystal structural analyses show that the TCNQ anions and AP cations form a well-separated stacking column. The TCNQ anions are uniformly spaced to give a one-dimensional (1-D) chain structure through π···π interactions, which is rarely observed in TCNQ anion-radical system. It is noteworthy that compound 1 shows a peculiar magnetic transition from paramagnetism in the high-temperature (HT) phase to spin gap in low-temperature (LT) phase.     

Crystal Structure of Anion-Radical Salts of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane with N-xylyl-pyridinium and N-xylyl-isoquinolinium Cations

Crystallography Reports - Novel anion-radical salts of 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) with N-xylyl-pyridinium and N-xylyl-isoquinolinium cations of complex composition...     

气相阳离子交换法制备CoO纳米棒及其光学性能

以水热法合成的ZnO纳米棒为模板,采用气相阳离子交换法制备形貌可控、结晶性良好的CoO纳米棒.通过X射线衍射(X RD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱(EDS)和紫外-可见吸收光谱仪(UV-vis)对所得产物的物相组成、形貌、化学成分和光学性能进行表征与测试.结果表明,所得产物为立方相CoO纳米棒,直径在100 ～ 150 nm之间,具有较宽的紫外-可见光吸收范围,通过计算得其光学带隙为2.70 eV.此外,能谱分析线扫描探讨阳离子交换机理的研究表明,高温促使Co2+逐步取代Zn2+,导致ZnO纳米棒完全转变为CoO纳米棒.     

High-pressure Synthesis and Properties of Manganates with Ilmenite Structure

A²⁺Mn⁴⁺0₃(A  Ni, Co, Mg, Cu) manganates with ilmenite structure have been obtained by solid phase synthesis at high pressure and temperature. The synthesis conditions for single phase samples have been determined, and investigations of the magnetic, electric, magnetooptic, and resonance properties were carried out.     

多级结构SiC纤维制备及电化学性能研究

鉴于中空和表面多级结构有助于提升超级电容器电极材料电化学储能性能,以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,以PVP为助纺剂,运用静电纺丝结合碳热还原技术制备出中空SiC纤维,并采用渗硅技术在SiC纤维表面构筑出球形纳米颗粒的多级结构.研究表明,采用静电纺丝结合碳热还原可以得到具有中空结构、连续性好且结晶程度较高的β-SiC纤维,其比电容为22 F/g.采用渗硅工艺可在β-SiC纤维表面生长球形颗粒多级结构,提升其电化学性能,使其具有较大比电容,为54 F/g.     

Crystal Structure and Spectroscopic Properties of the Monoaquobis (N-thiocyanate) (2,2′-dipyridylamine)copper(II) Complex

The monoaquobis (N-thiocyanate)(2,2′-dipyridylamine)copper(II) complex has been synthesized and characterized. Its crystal structure has been resolved at room temperature. The complex crystallizes in the monoclinic space group P2₁/n, with a = 10.688(1) Å, b = 11.104(2) Å, c = 12.982(2) Å β = 102.63(1)° and Z = 4. The structure consists of discrete molecules in which the copper(II) ion is pentacoordinated with a distorted square pyramidal geometry. The ESR and diffuse reflectance spectra are in good agreement with the structural results. The covalence factor has been calculated from the ESR and reflectance measurements (K = 0.79).     

X-Ray Structure and Molecular Dynamics Study of Uridine Phosphorylase from Vibrio cholerae in Complex with 2,2'-Anhydrouridine

Crystallography Reports - The high-resolution three-dimensional structure of uridine phosphorylase from the pathogenic bacterium Vibrio cholerae in complex with the competitive inhibitor...     

含反位缺陷碳化硅纳米管的电子结构和光学性质

基于第一性原理计算,对含有SiC反位缺陷或CSi反位缺陷碳化硅纳米管的电子结构和光学性质进行了研究.SiC缺陷在纳米管的表面形成了凸起,CSi缺陷在纳米管的表面形成了凹陷;这两种缺陷都导致在纳米管的导带底附近形成了缺陷能级,使得纳米管表现出n型电导;导带顶到杂质能级间的跃迁使得纳米管的光学带隙呈现了减小的趋势.这些结果对碳化硅纳米管电子器件和光学器件的研究都有较重要的参考价值.     

磷酸盐和不同价态的阳离子氯化物对石膏硬化体结构与性能的影响

以不同种类的磷酸盐(Na3PO4、Na5P3O10和(NaPO3)6)和不同价态的阳离子氯化物(NaCl、MgCl2、AlCl3)为添加剂,借助SEM等其他测试手段分析石膏硬化体的显微结构,研究半水石膏浆成型和石膏硬化体性能的变化.结果表明,氯化物无机盐中阳离子价态的升高对半水石膏浆的凝结时间无明显影响,但会引起石膏硬化体的吸水率显著提高,硬化体强度略有下降;加入磷酸盐后石膏浆的缓凝时间显著增长,石膏硬化体的吸水率下降,强度提高,其中以(NaPO3)6影响最为显著.当磷酸盐添加量达到0.12;时,硬化体性能趋于稳定,添加了(NaPO3)6和Na5P3O10的石膏硬化体结构中存在着较多柱状晶体.     

莫来石轻质球形料结构与性能

对以铝矾土为主要原料制备获得的莫来石轻质球形料进行了系统的结构与性能研究,研究结果表明:轻质莫来石球形料的主要化学成分为Al2O3和SiO2,物相为莫来石相,球形颗粒表面莫来石柱状结晶交织排布,内部含有大量气孔,堆积密度为1.60 g/cm3,颗粒体积密度为1.75 g/cm3,显气孔率为38;,耐火度大于1790℃,800℃下导热系数为0.245 W/(m· K),热震5次后球形保持率大于95;.     

具有碳化硅纳米线编织结构的氧化铝泡沫陶瓷的制备及性能研究

本文利用简单、高效的浆料直接发泡法制备气孔率高达96%的Al₂O₃/Si泡沫陶瓷,并选用简便、易行的焦炭埋烧工艺在Al₂O₃/Si泡沫陶瓷坯体中生长出大量SiC纳米线。通过控制烧结温度来观察分析SiC纳米线的生长形貌变化。采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪、BET比表面积测试仪、电子万能试验机等对泡沫陶瓷的微观结构、物相组成、比表面积、气孔率、抗压强度、热导率进行分析与表征。结果表明,1 450 ℃烧结时得到的SiC纳米线最多,纳米线在泡沫陶瓷孔壁交织缠绕。同时观察到SiC纳米线的存在改变了氧化铝泡沫陶瓷固有的脆性断裂模式,SiC纳米线可有效促进泡沫陶瓷在压缩过程中的裂纹偏转。本实验制备了一种新型的纳米线缠绕在孔壁上的三维网络结构的泡沫陶瓷,为在泡沫陶瓷内部原位生长SiC纳米线提供了新的方法,更好地拓展了泡沫陶瓷在环境过滤、催化剂载体等领域中的应用。     

一维链状铜配合物的合成、晶体结构与磁性研究

用溶液法合成了一维配合物 [Cu(NPG)2(H2O)2]·CH3CH2OH (HNPG=邻苯二甲酰甘氨酸),并对其进行了元素分析,红外光谱,热重分析,磁性和X射线单晶衍射实验.单晶结构分析表明该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞系数a= 0.47674(12) nm,b= 0.11319(3) nm,c = 0.11614(3) nm,α = 106.468(4) °,β= 100.114(5) °,γ= 94.358(5) °,V= 0.5864(3) nm3,Z= 1.配合物是由CuO6八面体通过共顶点连接构成一维链状结构,分子间氢键对分子间的结构稳定起到重要的作用;配合物存在弱的反铁磁性.     

熔盐热法制备ZnWO4纳米晶及其光催化性能

以Na2WO4·2H2O,Zn(NO3)2·6H2O为原料,LiNO3,NaNO3为熔盐介质,采用熔盐热法合成了ZnWO4纳米晶材料,对其相结构和纳米晶生长动力学进行了表征,对比传统水热法,研究了熔盐热剂与水溶剂两种介质类型对纳米晶形貌和光催化活性的影响.结果表明,晶体生长介质对ZnWO4纳米晶形貌会产生重要影响.采用熔盐热法在反应温度为180℃,保温时间为8 h条件下合成了形貌规则,分布均匀的四方板块层状等轴ZnWO4纳米粉体,晶粒尺寸在20～40 nm之间;在相同反应条件下,水热合成的纳米晶为棒状结构,其直径约25 nm,长度在100～200 nm之间;ZnWO4纳米晶的晶体完整度和晶体形貌对其光催化活性会产生重要影响,晶体发育完整的ZnWO4纳米晶具有更高的活性;在晶体发育完整的前提下,粉体的比表面积越大,相应的光催化活性也越高.     

Magnetic Resonance on (QP)4(SbF6)3, a Radical Cation Salt of P-Quaterphenylene

Abstract

The unit cell of (QP)₄(SbF₆)₃ shows triads of QP in an arene stack and one QP in the anion sheet. The sum formula is therefore (QP)₃QP(SbF₆)₃. Electron-electron repulsion force le^?/site resulting in a semi-conducting state. This is in agreement with an activated conductivity of max 10^?1 Scm^?1 at 300 K.

Magnitude and activation energy of the paramagnetic susceptibility do not coincide with those of the conductivity; spins and charges are localized and decoupled due to the strong alternation of distances within the cation stack. Spin diffusion along the stacks governs, at least above 180 K, the magnetic properties: narrow ESR-lines and proton spin relaxation via hyperfine interaction with the relaxation dispersion T ^?1 _1H α ω^?1/2 above 200 K.

A lower value for the intrachain exchange rate τ₁ ^?1> 8.10¹¹ sec^?1 and a lower limit of 10³ for the anisotropy can be evaluated.

Keywords: quaterphenylene, molecular crystal, radical cation salt, low dimensionality, magnetic resonance     

拉伸变形对硅纳米管电子结构和光学性能的影响

采用基于密度泛函理论的CASTEP程序,对单壁手扶椅型(6,6)硅纳米管施加不同程度的拉伸变形,研究其电子结构和光学性质.研究发现,拉伸变形使得硅纳米管的Si-Si键长增加,布居数减小,稳定性降低.拉伸变形过程中,导带底的电子明显向低能区偏移,而价带顶的电子向高能区移动,从而能隙宽度减小.同时,由于共价键对价带电子的束缚度降低,价电子更容易受激发向导带跃迁.拉伸变形能够增大硅纳米管的静态介电常数和实数部的吸收宽度,并使介电函数虚数部在低能区发生红移,从而硅纳米管的能隙宽度减小.在近紫外光波段,红外和可见光波段硅纳米管的发光效率随拉伸变形量的增加而提高.研究结果为硅纳米管在光电器件的应用提供理论基础.     

具有尖晶石结构的LiFeTiO4材料的烧结与微波介电性能的研究

采用固相反应法制备了致密的LiFeTiO4陶瓷材料,并在此基础上系统地考察了其晶体结构、微结构等因素对其微波介电性能的影响.研究表明,当烧结温度合适时,能够制备出单相尖晶石结构的陶瓷,并且其烧结温度和保温时间对其物相组成和相应的微波介电性能具有明显的影响.通过实验确定了形成单相的LiFeTiO4陶瓷材料所需的临界的烧结温度和保温时间参数,并且证实了当只有烧结温度和保温时间合适时,方可得到具备良好微波介电性能的材料,即在1090 ℃烧结2 h后所制备的材料的微波介电性能为ε=16.54,Q×f=15490 GHz(8.334 GHz), τf =-60.33×10-6/ ℃.     

MnGa合金体的电子结构与磁性质的研究

基于密度泛函理论方法系统研究了四方结构MnGa合金体的结构、形成、电子结构和磁性质。结果表明,四方MnGa合金晶胞的生成焓为-4.85 eV,高于一些不含d电子的体系。其呈现导体的能带结构,其中d电子主要形成深能级价带,定域性最强。四方MnGa合金存在着明显的自旋极化,靠近费米能级两侧的s电子和靠近费米能级下方的p电子具有较弱的自旋极化。形成浅能级价带和导带的d电子产生高强度的自旋极化,对磁性质贡献较大。Mn的s电子和Mn的p电子自旋极化作用较弱,Mn的d电子形成浅能级价带和导带,自旋极化作用最强。形成深能级价带的Ga的d电子自旋极化作用较弱,不同位置的Ga原子的自旋极化不同。四方MnGa合金体具有净有效磁矩,呈弱的亚铁磁性。     

类正方阿基米德格子声子晶体的声学能带结构特性

利用平面波展开法计算了类正方阿基米德格子水/水银声子晶体能带结构。结果表明:与正方晶格水/水银声子晶体对比,单胞含有4个"原子"类正方阿基米德格子声子晶体存在各向同性带隙和高频带隙;在低频范围内,讨论归一化半径对类正方阿基米德格子和正方晶格水/水银声子晶体带隙相对宽度的影响,并比较它们带隙相对宽度,选择合适归一化半径值,这些类型声子晶体能够得到最宽的带隙。