氢键缔合对分子振动光谱的影响

在Ａｂｉｎｉｔｉｏ（６—３１Ｇ）水平上优化了部分氢键缔合体的结构，获得了多原子分子的力场常数，着重考察了氢蛀缔合对Ｘ—Ｈ伸缩移动、Ｃ＝０伸缩振动和Ｃ—Ｘ—Ｈ变角弯曲振动的影响，阐明了氢键缔合引起振动频率移动的原因。     

阶梯式循环冲击下煤中氢键红外光谱变化规律

煤结构中存在的大量氢键对其化学结构和性质具有重要影响。为了研究煤在冲击破坏过程中氢键的变化。设计落锤循环冲击系统,实现对煤样的循环定量冲击。利用红外光谱仪进行光谱分析。研究得出东庞1/3焦煤主要的氢键类型是free OH groups, OH…π, OH…OH, cyclic OH tetramers和OH…N以及它们随冲击破坏的变化规律。在冲击力的作用下,煤体分子间氢键吸收强度变化非常明显,自由羟基也在冲击作用下发生机械力化学反应。对红外光谱进行高斯函数拟合分峰,发现各类氢键吸收强度随着冲能量的增加而减小,但其趋势在放缓。统计两者关系,得到各类氢键的光谱吸收强度与冲击能量的拟合方程,两者符合幂函数关系。对比拟合方程的幂指数,得出氢键在受冲击破坏时发生变化的敏感性顺序：free OH groups>cyclic OH tetramers>OH…N>OH…π>OH…OH。     

阶梯式循环冲击下煤中氢键红外光谱变化规律（英文）

煤结构中存在的大量氢键对其化学结构和性质具有重要影响。为了研究煤在冲击破坏过程中氢键的变化。设计落锤循环冲击系统,实现对煤样的循环定量冲击。利用红外光谱仪进行光谱分析。研究得出东庞1/3焦煤主要的氢键类型是free OH groups,OH…π,OH…OH,cyclic OH tetramers和OH…N以及它们随冲击破坏的变化规律。在冲击力的作用下,煤体分子间氢键吸收强度变化非常明显,自由羟基也在冲击作用下发生机械力化学反应。对红外光谱进行高斯函数拟合分峰,发现各类氢键吸收强度随着冲能量的增加而减小,但其趋势在放缓。统计两者关系,得到各类氢键的光谱吸收强度与冲击能量的拟合方程,两者符合幂函数关系。对比拟合方程的幂指数,得出氢键在受冲击破坏时发生变化的敏感性顺序:free OH groups>cyclic OH tetramers>OH…N>OH…π>OH…OH。     

氢键诱导液晶的DSC和变温红外光谱研究

制备了两个分别基于4,4’-联吡啶(BPy)和丙基反式环己基苯甲酸(PCBA)以及BPy和丙基反式双环己基甲酸(PCCA)的氢键液晶复合物(PCBA-BPy和PCCA-BPy),结合使用偏光显微镜(POM),用差示扫描量热(DSC)和变温傅里叶变换红外光谱对它们的中间相性能和分子间氢键的热稳定性进行了表征。结果表明,这两个氢键复合物都具有由于分子间氢键作用而导致的近晶相,但它们中存在的氢键作用却不相同,在PCBA-BPy中,温度变化时,发生氢键结合的羰基的吸收峰的位置仅在发生晶型转变时有突变,而在PCCA-BPy中,温度变化时,其羰基的吸收峰的位置则基本不发生突变。另外,当温度高于它们的清亮点时,这两个氢键液晶复合物的分子间氢键都发生部分分解。     

L-抗坏血酸的红外光谱解析

对L－抗坏血酸的固体试样以及L－抗坏血酸在水、乙腈介质中的红外光谱进行了研究，发现介质对L－抗坏血酸的红外光谱影响很大，L－抗坏血酸分子中的γ－内酯羰基与羟基之间存在着分子内氢键和分子间氢键。文中对L－抗坏血酸的红外光谱进行了较详细的归属，认为H2A固体样品中的1754.9cm^-1,H2A水溶液样品的1758.1cm^-1均为H2A之参与分子内氢键的γ－内酯羰基伸缩振动峰；H2A固体样品中的1670.2cm^-1,H2A水溶液样品中的1691．3cm^-1均为H2A之参与分子间氢键的γ－内酯羰基伸缩振动峰。在非质子乙腈溶剂中，H2A浓度很稀时可出现－1809cm^-1游离态的内酯羰基峰。     

嵌段聚酯型聚脲氨酯硬段微区中氢键化的红外光谱研究

用红外光谱法对基于4,4′二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、乙二胺（ED）和聚己二酸丁二醇酯（PBA）（分子量分别为1975和1228）的两系列嵌段聚酯型聚脲氨酯（PUU）硬段微区的氢键化进行了研究。发出脲C＝0基随着硬段含量增国出现双峰吸收,提出了PUU不同长度硬段序列中脲C＝0基的两种平面氢键化的模型。认为这些平面氢键可以通过进一步键合来形成硬段微区中的三维氢键。     

红外光谱方法研究分子间配位及氢键相互作用

采用浓度作为扰动构建二维相关光谱,利用该法并结合固相研磨反应、差减光谱等辅助手段探讨了邻氨基苯甲酸钠/氯化钕的弱配位及2-乙基己基磷酸-2-乙基己酯（PC88A）/环烷酸（NA）的分子间缔合相互作用。这些分子间相互作用在普通的一维光谱上没有明显的谱峰变化。对于第一个体系,在二维同步相关谱上Nd^3＋的f—f电子跃迁均与邻氨基苯甲酸钠的紫外吸收间存在交叉峰。在与等摩尔的氯化钕进行固相研磨反应后,邻氨基苯甲酸钠的羧酸根、氨基、苯环骨架等振动均产生明显的变化,表明羧酸根、氨基等均不同程度与钕离子发生配位作用;对于第二个体系,在二维同步相关谱上NA的羧基伸缩振动与PC88A的POH伸缩振动间存在交叉峰。差减光谱显示,当PC88A与NA混合后,P=O伸缩振动由1199cm^-1移向1161cm^-1,POH伸缩振动由983cm^-1移向965cm-1,体现了PC88A/NA间的分子间缔合相互作用。     

高压下正戊醇的构象和氢键研究

压力是一个重要的物理参量,通过调节物质内部分子、原子间距离和相互作用力,可以引起物质结构和构象变化。正醇是一种最简单的羟基代替烷基链末端氢原子的有机物,通过氢键和烷基链之间的作用力结合在一起,被称为氢键液体。氢键的键能较小,在外部压力作用下,氢键容易被压缩而断裂或网络重排,从而导致晶体结构和对称性的改变,对材料的性能产生重要影响。正戊醇是一种短链正醇,结构虽然简单,却可以作为烷基链结构有机物的典型代表。然而,高压下正戊醇的性质研究较少,尤其压力作用下其构象变化和氢键研究尚未见报道,因此正戊醇高压研究有待进一步深入。拉曼光谱和红外光谱是高压研究中常用的谱学测量技术,能够原位探测压力作用下分子内部基团变化,是研究结构、构象和氢键作用的有效手段。基于此,利用金刚石对顶砧装置(DAC),结合拉曼光谱和红外光谱,在0~12.0 GPa压力范围对正戊醇进行了高压研究。实验结果分三部分讨论:(1)研究了压力作用下正戊醇的结构相变行为。压力在3.2 GPa时,拉曼特征峰变锐变窄,同时有特征峰劈裂和新特征峰出现的现象,说明在该压力点发生一次液固相转变。(2)揭示了正戊醇在高压下的构象变化。正戊醇存在两种构象:反式构象和扭曲构象。通过分析两种构象特征峰随压力的变化,发现正戊醇发生液固相转变的过程伴随有构象变化,液态时以扭曲构象为主,固态时以反式构象为主。(3)探究了高压对正戊醇氢键的影响。羟基的特征峰随压力的增加发生红移,说明在加压过程中氢键作用增强。伴随液固相变,羟基特征峰劈裂成多个峰,形成新的氢键网络或团簇,且随压力的增加氢键网络或团簇逐渐增大,说明氢键对压力非常敏感,且对正戊醇晶体结构的稳定起着促进作用。该研究不仅为正戊醇生产应用提供重要的指导作用,同时为其他同类或复杂分子体系的物理和化学特性研究提供参考。     

多效唑分子结构及其氮氢键的研究

本文利用傅立叶变换红外，核磁共振及四圆衍射等方法对多效唑的分子结构进行了鉴定，对红外光谱中3198cm^-1,3408cm^-1两个强的吸收谱带进行了研究，并分别归属于多效唑分子内及分子间的N…H键的存在。     

青霉素类药物的红外光谱鉴别

利用傅里叶变换红外光谱法直接测定了 5种常见的青霉素药物 ,结果表明 ,各种青霉素药物由于其化学成分及其含量不同 ,显示出独特的红外光谱图 ,但青霉素药物共同的结构特征具有相似的红外光谱特征吸收峰。该方法具有快速、准确、制样简单 ,不需进行提取分离、保持其原性质等特点     

结节性甲状腺肿的傅里叶变换红外光谱体表测定

利用ATR探头和中红外光导纤维红外光谱法在体表测定34个正常甲状腺和20个结节性甲状腺肿的傅里叶变换红外光谱。并比较了二者之间13条谱带的27个指标的差异。结果表明: 结节性甲状腺肿的体表红外光谱中：(1)～2 925 cm-1 谱带(—CH₂的反对称伸缩振动)的峰位, ～1 250 cm-1(PO的伸缩振动)谱带的峰位均明显地向低波数方向移动(P＜0.05);(2)谱带的相对强度(谱峰高度)比值H_{1 740}/H_{1 460}, H_{1 160}/Ｈ_{1 460}和H_{1 160}/H_{1 120} 较正常甲状腺明显降低(P＜0.05);(3)H_{1 080}/H_{1 460}比值明显升高(P=0.008)。这些差异是利用体表红外光谱诊断结节性甲状腺肿的基础。     

KDEHP-HDEHP微乳体系中水结构的FTIR研究

运用傅里叶变换红外光谱对水／ＫＤＥＨＰ－ＨＤＥＨＰ／ｎ－ＨＥＰＴＡＮＥ微乳体系中的水结构进行了研究。我们对微乳体系中水分子ＯＨ伸缩振动吸收峰进行傅里叶退卷积处理,发现体系中存在四种不同结构的水。依据傅里叶退卷积的结果,对水分子在３０００～３７５０ｃｍ－１范围内的红外光谱进行曲线拟合得到四个子峰,分别位于３６１０ｃｍ－１左右,３５１０ｃｍ－１左右,３４００ｃｍ－１左右和３２７０ｃｍ－１左右,这四个子峰分别被指认为分散于表面活性剂疏水链之间的自由水,与表面活性剂阴离子相互作用的水,类似于纯水的本体水和与表面活性剂阳离子作用的水。     

傅里叶变换红外偏振光谱在涤纶工业丝结构表征中的应用

应用傅里叶变换红外偏振光谱对涤纶工业丝样品的反式构象含量、非晶取向、整体取向等结构参数进行了表征，对制备涤纶工业丝各阶段中结构变化规律进行了初步探索。     

红外光谱法无损鉴别升麻的研究

本文利用傅里叶变换红外光谱法和计算机比对软件,快速、直接地测定了15种升麻基源植物,结果表明：各种升麻药村的基源植物由于其化学成分的不同以及各成分间的相对含量的不同,使每种样品都有自己独特的红外谱图。不同科的升麻样品谱图差别较显著;同属不同种的升麻谱图差别较大;同种不同产地、同种同产地不同采集时间的升麻谱图差别较小。该方法具有快速、准确、制样简单不需对样品进行提取分离、保持原性质等特点。     

胆酸-磷酸-钙三元络合物的红外光谱表征及结构特性

本文详细地研究了胆酸－磷酸－钙三元络合物的结构特性,得一些很有价值的结果。     

黄连-吴茱萸药对不同配伍方式的红外光谱研究

中药复方配伍规律是中医药研究的重点,该文将红外光谱技术特有的宏观指纹特性与中医辨证施治的整体理论相结合,旨在建立一种既能反映中医药整体观的整合调节作用,又具有普遍适用于中药复方和快速、经济特点的研究模式。左金丸与其类方反左金、甘露散和茱萸丸是寒热配伍的经典方剂,它们都是由黄连和吴茱萸以不同比例组成的对药。文章通过分析比较单味药黄连、吴茱萸及其以不同配伍方式组成的黄连-吴茱萸类方的红外光谱图,对这4个药对复方的红外谱图进行特征峰指认,结果发现单味药黄连不仅在左金丸和甘露散中占绝对优势,而且在茱萸丸的水提物中贡献率也比吴茱萸大;此外,在茱萸丸和反左金的醇提物中,黄连亦表现出高于吴茱萸的整体贡献率。     

国产枸杞属植物的红外指纹图谱无损快速鉴别研究

用傅里叶变换红外光谱法 (FTIR)无损快速鉴别了国产 10种枸杞。结果表明 :按其形态学分类的7种枸杞和 3变种枸杞与红外指纹图谱有一定的相关性 ,也有一些差异。这 10种枸杞的红外光谱各自均有自己的特征吸收 ,可方便地给以鉴别和区分 ,同时还进一步表明了枸杞中的化学组分之间的差异 ,为枸杞品种优良的宏观质控提供了一个快速、直观、方便、可行的方法     

基于FTIR的芝麻油真伪鉴别和掺伪定量分析模型

把低价油掺入到高价油是食用油脂中的常见掺伪现象,芝麻油由于品质好价格高,市场上时有假冒伪劣产品,因此应用FTIR并结合化学计量学,建立了芝麻油的真伪和掺伪的快速分析方法。首先分析了芝麻油与大豆油、葵花籽油在4 000～650 cm-1范围的FTIR谱图,由于食用植物油都是不同脂肪酸甘油三酯的混合物,其谱图极为相似,很难发现芝麻油与其他油脂的明显差异。但是不同食用油的脂肪酸组成不同,其1 800～650 cm-1红外指纹特征区也有所不同,因此可以选择该区域,对红外光谱数据用化学计量学方法进行分类识别。通过建立主成分分析(PCA)和簇类独立软模式识别(SIMCA)模型,进行了芝麻油的真伪鉴别,该模型聚类效果较为理想,识别正确率达到了100％;采用标准正态化校正(SNV)和偏最小二乘法(PLS),经过PCA分析计算,芝麻油中掺入大豆油、葵花籽油的掺伪检测限均为10%;利用FTIR和PLS,建立了芝麻油掺的定量分析模型,该模型预测值与实际值有着良好的对应关系,预测相对误差为-6.87％～8.07％之间,说明定量模型可行。本方法能够实现芝麻油的快速真伪鉴别和掺伪定量分析,其优点是模型一旦建立,分析简便、快速,可以满足大量样品的日常监测。