线式和桥式中心上一氧化碳和氢相互作用研究

本文利用TP(程序升温)-IR动态方法研究了3%Rh_2/Al_2O_3的CO吸附,CO和H_2共吸附的动态行为.结果表明3%Rh_2/Al_2O_3上有孪生,线式和桥式三种吸附方式.当CO单独暴露于催化剂时,三种吸附中心上CO歧化在260℃以上发生.CO和H_2在室温下共吸附,在2050,1995和1815cm~(-1)出现谱带.可分别归属为Rh~1中心上的羰基氢化为(?),线式中心上的羰基氢化物(?)和桥式中心上的羰基氢化物(?).动态过程中这些羰基氢化物谱带向低频位移的行为也可归结为相应的多氢羰基氢化物的形成.与CO单独吸附的行为相比较,作者解释为在CO+H_2反应条件下,Rh_2/Al_2O_3的三种吸附中心上C-O键的削弱和断裂是经由相应的羰基氢化物-多氢羰基氢化物途径,而不是经由C-O键的直接断裂途径(CO解离或Bouduard反应).     

一氧化碳和氢一步合成汽油

本文研究了CO H_2直接合成汽油反应中复合催化剂的催化特性。复合催化剂是由F-T 催化剂与ZSM-5分子筛组成的,包括沉淀钻/ZSM-5(Ⅰ)、铁-锰/ZSM-5(Ⅰ)和熔铁/ZSM-5(Ⅱ)催化剂。由于ZSM-5是具有独特的形状选择性的固体酸催化剂,因而改善了F-T 合成反应的选择性。试验结果证明,复合催化剂使F-T 反应产物中无大于C_(11)的烃类,汽油收率较高,且其中含有大量芳烃,提高了汽油质量。同时产物中也无含氧化台物。根据合成产物组成分析结果,对于复合催化剂上CO H_2反应途径进行了若干探讨。     

一氧化碳中选择氧化除氢催化剂的研究

Several supported Pd catalysts were prepared and their catalytic activity for selective oxidation of hydrogen was studied. The results show that the variety of the supports has great effect on the catalytic activity. The space velocity and the Pd loading show also certain influence. The most active catalyst Pd/C A can selectively remove H 2 at 170～200℃ and 1?800 h -1 from a feed gas consisting of H 2 (0 197%), O 2 (0 103%), CO (40%) and N 2 (balance). When CO content in the feed gas increases to 78%, the activity of the catalyst only decreases a little, indicating that the results obtained here seems applicable to the removal of H 2 from pure CO.     

自一氧化碳和氢合成液体燃料的产品分析系统

张存浩在上面报告中(本期学报第27页)已报导了在合成烃类和含氧化合物时物料平衡的计算方法。我们进一步提出了计算烃收中水收率(H_2O~I)校正方法和实际烃收率(GCH_2实)的校正方法如下: H20~I=H_2O-(14/(12)C_水-2/(18)CO_水-4/(45)COOH_水)+(18/(17)OH_洗+18/(28)CO_洗++36/(45)COOH_洗)+(18/(17)OH_油+28/(28)CO_油+36/(45)COOH_油), GCH_2实=W1+(1-K)W2+W3+14/(12)C_水-(18/(17)OH_油+16/(28)CO_油++32/(45)COOH_油+H_2~1)。利用上述方法可以计算出能代表催化剂活性及选择性的指标,GCH_2计——即由计算求得的C_3~+产品中CH_2根总含量(克CH_2/标准米~3原料气)。为了满足上述物料计算,而提出了产品分析系统,其中包括下列各项数据:水相有机全碳含量,各种官能团含量,原料气和废气分析结果,C_5~+混合物平均分子量,溴价,产品收率。各项分析是采用—般方法的;而气体分析采用了化学分析和体积色谱法的综合性方法,因而可测定甲烷、乙烷、乙烯等收率和计算出C_3~+的收率。根据具体情况可简化上述物料平衡计算和校正方法。探用这种方法可使GCH_2计和GCH_2实相差—般在10克/标准米~3原料气以内。     

Ni催化剂上一氧化碳加氢反应机理研究

Ｎｉ催化剂上一氧化碳加氢反应机理研究胡云行，万惠霖，关玉德，林恒生（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，３６１００５）（中国科学院山西煤炭化学研究所，太原）关键词脉冲法，一氧化碳，加氢，反应机理自本世纪初报道了一氧化碳加氢生成甲烷以...     

一氧化碳、氢、甲醇和正乙烷体系的分子模拟

钟炳等将超临界流体引入固定床反应器进行催化分离一体化合成甲醇的研究,取得了良好的效果［１］．对于一氧化碳加氢合成甲醇这一体系,文献报导的相平衡实验数据十分缺乏,ＤｅＬｏｏｓ［２］和Ｚａｗｉｓｚａ［３］仅对甲醇和正己烷二元体系的相行为进行了研究．对于合...     

微量一氧化碳电催化氧化的研究(Ⅰ)——在Pt/C上反应动力学

研究了微量一氧化碳在Pt/C催化剂上和在硫酸电解液中电氧化反应动力学.在0.947V下,其经验速率方程如下,其中y为一与H₃O⁺浓度有关的参数.     

四氢萘与香豆素反应研究——Ⅰ. 供氢溶剂下香豆素和氢化香豆素反应行为研究

本实验证明了: (1)香豆素和四氢萘反应生成氢化香豆素; 2)氢化香豆素是一种比较稳定的产物, 但在一定条件下可以进一步反应生成其它产物。文中给出了应用多种方法对中间物及产物的分析结果。动力学实验及产物分析结果表明氢化香豆素的大多数反应步骤是按连串反应进行。本文提出的反应机理较好地解释了实验现象。     

荧光法研究氢氯噻嗪与人血清白蛋白的相互作用

采用荧光光度法研究了不同酸度下,降压利尿药氢氯噻嗪(Hydrochlomthiazide)与人血清白蛋白(HSA)间的相互作用。求得不同酸度下药物与人血清白蛋白相互作用的形成常数,讨论了微量金属离子对药物与血清白蛋白形成常数的影响,并根据热力学常数确定了该药物与血清白蛋白之间的作用力类型,在此基础上依据福斯特Foerster非辐射能量转移机理探讨了氢氯噻嗪与人血清白蛋白相互结合时其给体-受体间的距离和能量转移效率。从而证实了氢氯噻嗪与人血清白蛋白结合作用为静态猝灭过程,且阐明了其猝灭机制是通过能量转移产生的。     

双氢杨梅素与G-四链体的相互作用研究

双氢杨梅素(DMY)是从药用植物——广西藤茶中提取出来的一种含量极高的二氢黄酮醇类化合物, 具有抗肿瘤、抗氧化、调节血糖等作用, 但其抗肿瘤机理尚不清楚. 本文利用T_m值和CD光谱对G-四链体进行了表征, 利用电子吸收光谱和竞争性结合实验研究了DMY与G-四链体的相互作用. 结果显示DMY是通过外部堆积结合到G-四链体, 并通过稳定G-四链体结构而抑制端粒酶活性, 起到抗肿瘤的作用.     

叠氮化氢二聚体的分子间相互作用

通过ａｂ ｉｎｉｔｉｏＨＦ／６－３１Ｇ＊计算求得叠氮化氢二聚体（ＨＮ３）２势能面上四种优化结构型,经ＭＰ４ＳＤＴＱ电子相关校正和基组叠加误差２校正求得这些构型下的分子间相互作用能。结果表明,在四种优化构型中Ｎ３Ｈ．．．ＮＨＮ２最稳定,其分子间相互作用能为－１６．０７ＫＪ．ｍｏｌ＾－１。     

亲水相互作用色谱法测定中度嗜盐菌中四氢嘧啶和羟基四氢嘧啶

建立了亲水相互作用色谱法(HILIC)同时测定中度嗜盐菌中2-甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶-4-羧酸(简称四氢嘧啶)和其羟基化衍生物(简称羟基四氢嘧啶)的方法。以乙腈和NH4H2PO4缓冲溶液为流动相,在210 nm的检测波长下,用ZIC-HILIC柱进行分离,可同时测定提取样品中的四氢嘧啶和羟基四氢嘧啶。结果表明,四氢嘧啶和羟基四氢嘧啶的质量浓度与峰面积在4.7~470 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均为0.9999。其日内精密度分别为0.36%和0.42%,日间精密度分别为1.0%和2.4%,检出限分别为0.061 mg/L和0.065 mg/L,定量限分别为0.23 mg/L和0.25 mg/L,平均加标回收率在89.6%~100.7%之间。     

荧光光谱法研究丹参酮Ⅰ与人血清白蛋白的相互作用

采用荧光光谱法研究丹参酮Ⅰ(TSNⅠ)与人血清白蛋白(HSA)结合反应的特征。试验发现:丹参酮Ⅰ对人血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用。根据由Stern-Vol mer方程和Lineweaver-Burk双倒数方程得到的荧光猝灭常数,判断由于与丹参酮Ⅰ反应而导致人血清白蛋白的荧光猝灭属静态猝灭。并从所计算得到的热力学参数ΔH和ΔS,推断人血清白蛋白与丹参酮Ⅰ反应的结合力为静电力。根据同步荧光光谱研究的结果表明:人血清白蛋白的构象不因与丹参酮Ⅰ反应而改变。     

精氨酸酶Ⅰ与丁基苯酞的相互作用

利用代谢物组学推测出精氨酸酶Ⅰ作为丁基苯酞的作用靶点的可能性, 然后用分子对接和分子动力学模拟研究了单一手性的左旋(L)和右旋(D)丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ的相互作用, 结果发现, L-丁基苯酞与精氨酸酶Ⅰ形成的复合物比较稳定. 随后的酶学实验也证实, L-丁基苯酞对精氨酸酶Ⅰ有明显的激活作用, 而D-丁基苯酞对其活性无明显影响.     

担载铂催化剂上金属-载体相互作用与氢热脱附的关系

用真空TPD和氩流TPD方法研究了Pt/Al_2O_3,Pt/SiO_2和Pt/TiO_2催化剂。结果指出,Pt/TiO_2催化剂在高温氢还原时生成含氢的钛物种,是产生金属-担体强相互作用的原因。     

硅沸石完美骨架上的吸附Ⅰ.乙胺/FAU型沸石相互作用

采用核磁、红外、XRD研究了FAU硅沸石与吸附的乙胺之间的相互作用,XRD谱显示乙胺的吸入导致沸石晶胞收缩、对称性改变,立方变四方.29Si MAS NMR上,FAU硅沸石的单峰分裂成四重峰,同时骨架的红外吸收峰移向低频.这些结果表明,FAU骨架与吸附的乙胺之间存在着强烈的相互作用.     

一氧化碳和氧在Pt-ZSM-5分子筛上的动态吸附与反应动力学研究

以脉冲热动力学方法(PTK)研究了500℃左右时CO 和O_2在Pt-ZSM-5上的动态吸附和反应。发现O_2呈强吸附,CO 呈较弱吸附。经推导,得出CO 在Pt-ZSM-5上氧化反应的近似动力学方程式为γ=kp_(CO)p_(O_2)~(?)。用此方程处理300—642℃范围内CO氧化动力学数据,得到了不同温度下的反应速度常数和低于500℃的反应活化能,E_(<500℃)=6.8kcal/mol。高于500℃时,阿累尼乌斯图上直线出现转折,表明反应机理改变。     

基于新型NiFe氢化酶催化中心模拟物的光诱导产氢研究

本文成功利用金属中心为NiRu的NiFe氢化酶模拟物,在乙腈和水的混合溶剂中实现了人工光合成制氢。最优条件下,体系基于NiRu催化剂的产氢TON值高达1893,前10 min的TOF为2.6 s^-1,并且通过电化学测试对催化循环过程中所生成的金属氢化物中间体进行了表征。