手性双噁唑啉配体的合成进展

总结了近年来用于不对称催化的各种双噁唑啉配体的合成方法,包括丙二酸酯类、酒石酸类、吡啶类、联苯、联萘及二茂铁类等多种双噁唑啉配体的合成.另外,还讨论了苯甲醚类、二联苯噁二唑类、联苯胺类与氮杂类等新型双噁唑啉配体的合成.     

手性双噁唑啉配体在不对称合成中的应用

双噁唑啉手性配体已广泛用于不对称Henry反应、环丙烷化反应、Aldol反应、烷基化反应、环加成反应中,并表现出很高的对映选择性和催化活性,成为最有用的手性配体之一。文章综述了近10年来双噁唑啉手性配体及高分子受载手性双噁唑啉在不对称合成中的研究进展。     

合成手性多噁唑啉的新方法

报道了一种合成手性多劼唑啉的新方法。以多元羧酸酯为原料,与手性2氨基1丁醇在甲苯中回流脱水和醇17～20h,合成了8个手性多劼唑啉,产率为91%～96%。其结构经1HNMR、IR、MS和元素分析确证。     

新型类卟啉手性双噁唑啉化合物的合成

以对硝基苯甲醛与3,4-二甲基吡咯-2-甲酸乙酯缩合,然后将缩合产物的酯基水解成羧基得二元酸,由羧酸与手性氨基醇一步法合成了6个具有C2对称的类卟啉手性双噁唑啉化合物。     

一类轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物的合成

以噁唑啉和苄溴为原料,合成了一种卡宾前体盐中间化合物。该前体盐与Pt(COD)Cl₂在乙腈中回流反应,合成了一种具有轴手性的噁唑啉-铂卡宾络合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和X-ray表征。结果表明：反应只能得到(aS,S)构型的轴手性噁唑啉-铂卡宾络合物。      

开链冠醚型手性双噁（噻）唑啉配体的合成及其应用研究

合成了6个新的具有开链冠醚结构的手性双噁唑啉配体（4a～4d）和手性双噻唑啉配体(5b，5c)，用红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析等对其结构进行了表征。初步考察了其在Henry反应中的不对称催化活性。     

手性双齿氮配体2,2＇-双噁唑啉的合成及应用

近十年来,手性二氮配体的发展迅速,并已被成功地用于双羟基化反应,Aldol 反应,硅氢化反应等不对称合成.鉴于噁唑啉配体在一些不对称合成反应中的优异表现,以及我们对于具有 C_2对称性的双齿氮配体的兴趣,我们设计合成了一类新型的、具有 C_2对称性的手性双齿氮配体——(4S,4′S)-4,4′-二取代-2,2′-双噁唑啉1,并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用.手性配体1的合成如下式所示:     

C2型轴对称手性双噁唑啉的合成及其应用研究

本文综述了手性双恶唑啉的合成及其金属配合物作为手性催化剂在催化不对称反应中的应用研究进展。     

新型手性氢化喹啉唑啉配体的合成

以8-喹啉羧酸为原料,通过8-喹啉酰氯与手性氨基醇反应或8-喹啉羧酸乙酯与氨基醇的酯交换反应制得酰胺6a-c,再经Ni-Al合金催化还原、甲磺酸催化脱水关环,合成了新型手性氢化喹啉唑啉配体2a-c.在苯乙酮的不对称催化氢转移反应的初步研究中,使用2C与RuCl2(Cymene)]2形成的手性催化剂得到71%产率和44%的e.e值.     

含有手性连接基的双噁唑啉配体及其在不对称催化反应中的应用

综述了具有手性连接基的双噁唑啉配体及其主要类型, 并介绍了它们参与的不对称催化反应.     

手性芳基膦-噁唑啉的简便合成

膦-噁唑啉化合物作为一类“优势配体”,自发现以来就引起化学家们的广泛关注。 现有合成方法存在路线长、收率低、分离困难等问题。 本研究发展了一种合成手性芳基膦-噁唑啉(PHOX)的简单高效方法。 在1-羟基苯并三唑(HOBt)、1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)作用下,2-(二苯基膦基)苯甲酸与多种光学纯的氨基醇发生缩合反应,高收率获得酰胺基醇类化合物;之后酰胺基醇经三苯基膦/三乙胺/四氯化碳体系处理完成噁唑啉环的构建,以64%86%的总收率得到膦-噁唑啉化合物。 随后,合成的化合物(S)-t-BuPHOX被应用于钯催化β-酮酯的脱羧Tsuji烯丙基化反应,得到了80%的收率和84%的ee值。 该新方法具有原料易得、条件温和、收率高等优点。     

C2对称的类卟啉手性双噁唑啉的合成及其应用

合成了6个具有C2对称性的类卟啉手性双(口恶)唑啉配体,将这些化合物与RuCl3配位,NaIO4作氧化剂,应用于反式1,2-二苯基乙烯的不对称环氧化反应,获得了较高的产率(46.0%),但ee值(6.3%)较低.     

手性多噁唑啉的一步合成方法

尽管已报道了多种结构类型的手性单或双噁唑啉, 但手性多噁唑啉的合成及其应用的文献报道比较少. 本工作以多元羧酸为原料, 与手性2-氨基-1-丁醇经一步反应合成了8个手性多噁唑啉, 产率为89%～98%, 其结构经¹ H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证.     

聚乙二醇负载的二茂铁噁唑啉配体的合成及其应用

报道了聚乙二醇(MeO-PEG)负载的二茂铁噁唑啉衍生的手性N,P和N,S配体的合成. 所得负载N,P配体可以成功应用于银催化的[3+2]环加成反应, 最高取得了97%的对映选择性. 另外聚乙二醇负载二茂铁N,S配体可以成功应用于钯催化的烯丙基取代反应, 取得了90%的ee值. 值得注意是, 聚乙二醇负载形成的催化剂循环使用4次后其催化活性和选择性仍可基本保持.     

手性双噁唑啉配体的合成及其金属配合物在不对称合成中的研究近况

介绍了手性双噁唑啉配体的各种结构类型、合成方法及其金属配合物在不对称反应中的研究近况．参考文献29篇．     

联苯类手性双膦配体的合成方法改进

从易获得的间溴苯甲醚出发, 利用改进后的方法经六步反应合成了手性双膦配体(R)-和(S)-6,6-二甲氧基-2,2-二(二芳基膦基)-1,1'-联苯[(R)-和(S)-6], 改进后的方法简化了合成步骤, 提高了收率, 可方便地用于在苯环上具有不同取代基的联苯类手性双膦配体衍生物的合成.     

手性双齿氮配体2,2'-双 唑啉的合成及应用

本文设计合成了一类新型的、具有C2对称性的手性双齿氮配体-(4S,4'S)-4,4'-二取代-2,2'-双 唑啉, 并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用。     

手性双齿氮配体2,2'-双 唑啉的合成及应用

本文设计合成了一类新型的、具有C2对称性的手性双齿氮配体-(4S,4'S)-4,4'-二取代-2,2'-双 唑啉, 并研究了它们在双羟基化反应中的不对称诱导作用。     

轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体/铱配合物在亚胺不对称氢化反应中的应用

考察了一系列轴不安定性联苯类膦-噁唑啉配体/铱配合物作为手性催化剂用于亚胺类底物的不对称催化氢化反应.结果表明该类催化剂具有很高的催化活性(99%转化率)和较好的对映选择性(75%ee).     

异噁唑啉及异噁唑烷类化合物在多糖衍生物类柱上的手性拆分

在ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＤ，ＣｈｉｒａｌｃｅｌＯＪ及ＣｈｉｒａｌｐａｋＡＤ等３种多糖类手性固定相上，以各种配比的正己烷－异丙醇为洗脱剂，对７种异口恶唑啉及异口恶唑烷类化合物的对映体进行了手性拆分。考察了这些外消旋物在这些手性柱上的色谱行为。实验结果表明，手性固定相上葡萄糖片段构型的差异和它们高级结构的不同以及手性固定相上的二甲基苯基氨基甲酸酯或对甲基苯甲酸酯等功能团与样品的极性基团之间的相互作用，可能是支配手性拆分的主要原因。方法已用于不对称１，３－偶极环加成反应产物的光学纯度鉴定。