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有机小分子和金属联合催化是指用有机小分子和金属等多种催化剂同时或连续活化不同底物、官能团或中间体,从而完成催化反应。该策略可以实现单一催化剂无法完成的反应。根据催化剂活化模式的不同,有机小分子和金属联合催化可以分为协同催化、接力催化与连续催化。近年来,随着有机小分子催化的快速发展以及人们对金属和有机催化的理解越来越深入,有机小分子和金属联合催化方面的报道逐年增加,正在发展成为均相不对称催化中受到广泛关注的新兴研究领域。钯配合物是重要的过渡金属催化剂,钯催化在有机合成中具有十分广泛的应用。本文重点总结了钯和手性有机小分子联合不对称催化方面的进展,主要包括手性胺、手性布朗斯特酸以及手性亲核催化剂等有机催化剂与钯联合催化,同时指出了该领域内一些亟待解决的问题,并对未来的发展作了展望。 相似文献
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对手性钛衍生物作为路易斯酸催化的几种有机金属试剂与羰基化合物的不对称加成反应进行了综述。 相似文献
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金属催化的不对称氢化反应研究进展与展望 总被引:1,自引:0,他引:1
手性过渡金属络合物催化的不对称氢化反应是合成光学活性化合物的重要方法. 本文从手性配体及手性催化剂、不对称催化新反应、新方法和新策略三个方面简要评述新世纪以来过渡金属催化的不对称氢化反应研究领域的新进展. 从新世纪初至今, 手性单磷配体得到了复兴, 出现了如MonoPhos、SiPhos、DpenPhos等高效单齿亚磷酰胺酯配体; 磷原子手性(P-手性)配体也得到了快速发展, 如BenzP*、ZhanPhos、TriFer等已成为新的高效手性双膦配体; 螺环骨架手性配体成为新世纪手性配体设计合成的亮点, 除了SiPhos、SIPHOX、SpinPHOX等高效手性螺环配体外, 手性螺环吡啶胺基磷配体SpiroPAP的铱催化剂成为目前最高效的分子催化剂. 不对称催化氢化新反应研究也取得了突破, 如非保护烯胺、杂芳环化合物及N-H亚胺的氢化等反应都实现了高对映选择性. 自组装手性催化剂、树枝状手性催化剂、铁磁性纳米负载的可回收手性催化剂, 以及“混合”配体手性催化剂等新方法和新策略也在不对称催化氢化反应中得到了应用. 然而, 手性过渡金属络合物催化的不对称氢化研究仍然充满挑战, 也期待新的突破. 相似文献
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高分子支载的手性催化剂在不对称有机反应中的应用进展 总被引:1,自引:0,他引:1
本文评述了近年来高分子支载的手性催化剂在不对称氢化、不对称还原、不对称烷基化、不对称Diels-Alder加成以及不对称二羟基化等有机反应中的应用进展。 相似文献
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傅-克反应是有机化学中最基本的反应之一,但是对于催化的不对称傅-克反应的研究则处于起步阶段。最近这方面的研究获得了突破,本文简要介绍了催化不对称傅-克反应的最新动态,包括各种手性Lewis酸催化体系的开发及其在不对称合成中的应用。 相似文献
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手性过渡金属催化剂催化的不对称氢化反应是制备光学纯手性氨基酸、手性醇、手性胺和手性酸等手性化合物的重要手段和途径.本文主要概括了近20年内中国科学家在手性膦配体及其过渡金属催化剂的设计合成及不对称催化氢化新反应两方面的研究进展,并展望了该领域的发展前景. 相似文献
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过渡金属络合物催化的均相不对称氢化反应是合成手性化合物的重要方法之一,目前主要集中于钌、铑、铱和钯等贵重过渡金属催化体系,这些贵重过渡金属催化体系面临着地球储量有限、价格昂贵和重金属污染环境等问题,因而发展地球储量丰富、价格低廉、无毒或低毒且对环境友好的铁、钴、镍和铜的均相不对称氢化反应催化体系符合现代化学可持续发展的要求和趋势.简要综述了近些年来廉价金属镍催化的均相不对称氢化反应研究领域的新进展,基于前手性不饱和化合物双键的不同类型,即碳-氧双键(C=O)、碳-碳双键(C=C)以及碳-氮双键(C=N)等,依次介绍它们的研究现状,目前已经取得了突破和可观的研究成果,系统地分析了镍催化体系中催化氢化不同类型底物的优势与不足,并展望了未来的研究方向. 相似文献
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钯等过渡金属催化的卤代芳烃和胺的偶联反应 总被引:4,自引:0,他引:4
综述了钯等过渡金属催化的卤代芳烃或芳基碘酸酯和胺的偶联反应以及催化这 一新反应的催化剂的发展和应用。用于该反应的配体由P(o-tolyl)3发展到BINAP 及二烷基芳基膦,基底物由溴代芳烃扩展到经济易得的氯化芳烃及碘酸酯和各种胺。 相似文献
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应用手性高分子试剂和催化剂的不对称有机合成反应 总被引:2,自引:0,他引:2
不对称有机合成是有机化学的前沿课题之一.本文综述了应用手性高分子试剂和催化剂对潜手性化合物通过不对称氧化、还原、烷基化、加成反应进行不对称合成的进展情况. 相似文献
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自1973年Consiglio和Botteghi首次报道用(一)-DIOP的NiCl_2配合物催化芳基或乙烯基卤代物与仲烷基卤化镁交叉偶联生成光学活性的偶联产物以来,化学家们对不对称交叉偶联反应进行了深入研究。Hayashi等用手性二茂铁膦和手性β-氨基烷基膦的NiCl_2和PdCl_2配合物催化1-苯基乙基氯化 相似文献
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手性钯络合物催化下2-硝基环酮的不对称烯丙基化反应 总被引:2,自引:0,他引:2
在用氮杂冠醚改良的手性二茂铁膦与钯的络合物催化下, 2-硝基环酮可进行不对称烯丙基化反应. 讨论了配位基的形状, 反应物的构造, 碱的类型以及反应时间对反应速率和立体选择性的影响. 通过增加反应的空间位阻改进了反应的立体选择性 . 相似文献
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Manfred Bochmann Jianjun Lu 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1994,32(13):2493-2500
Dibromobenzophenone diacetals (BrC6H4)2C(OR)2 undergo cross-coupling reactions with (Bu3SnC6H4)2O in the presence of palladium catalysts to give poly (diacetal ether)s whose molecular weights reflect the solubility changes of the growing polymer chains as a function of the diacetal precursors, R = Me < 1/2 CH2CH2 < 1/2 CH2CHMe and are significantly higher than those of polymers derived from dibromobenzophenone. New di-zinc reagents based on diacetal derivatives were synthesized and used as organometallic coupling reagents with a range of dibromoarenes, resulting in a series of previously inaccessible poly (biphenylene ketone)s and poly (biphenylene ketone sulfone)s. While poly (biphenylene ether ketone)s are insoluble, poly (biphenylene ketone)s readily dissolve in concentrated sulfuric acid. The effects of reaction parameters on the molecular weight of poly (biphenylene ketone) were determined. © 1994 John Wiley & Sons, Inc. 相似文献
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Jong-Ho Kim 《Tetrahedron letters》2007,48(40):7079-7084
A core-shell type of polymer-supported N-heterocyclic carbene (NHC) palladium catalyst was applied to Sonogashira cross-coupling reactions without copper cocatalyst under ambient atmosphere. This supported NHC-palladium complex efficiently catalyzed the copper-free Sonogashira reaction of various aryl iodides and bromides with terminal alkynes; the reaction exhibited high dependency on the temperature and the amount of base as well as its nature. In addition, this heterogeneous catalyst exhibited good reusability for the copper-free Sonogashira reaction. 相似文献