S树兰烯( 烯)类似物的合成

本文报导了树兰烯(即钴钯烯)的几个类似物(6a-d和7a-d)的合成, 并讨论了有关这些化合物的形成反应的构象效应。     

树兰烯((王古)(王巴)烯)类似物的合成

本文报道了树兰烯(即(王古)(王巴)烯)的几个类似物(6a-d和7a-d)的合成,并讨论了有关这些化合物的形成反应的构象效应。     

烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应

在三氟乙酸(TFA)作用下,烯胺酮(1)与烯胺酯(7或2)的[3C十3C]交叉缩合反应,主要形成2-胺基-4,6-二甲基苯甲酸甲酯(5)。讨论了三氟乙酸用最及不同的烯胺酮对[3C+3C]缩合反应中3的收率和产物分配的影响。烯胺酮在三氟乙酸作用下,可在温和的条件下自缩合,产物易于纯化。     

烯胺酮盐与烯胺酯和烯胺酮的芳构化反应研究

最近,我们报道了烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应和烯胺酮的自缩合反应。在这些反应中,我们用三氟乙酸(TFA)使烯胺酮质子化而进行反应。但是由于烯胺酯同时也部分被质子化,因而有副产物形成,并且使主要产物的收率降低。为进一步改善反应,抑制副产物     

电子等排体的噻吩多烯与苯多烯同系递变的比较I

为了进一步研究苯多烯化合物的电子等排体噻吩多烯化合物的结构与性能间的定量关系,确定噻吩基的端基当量,合成了三个末端带拉电子基团的噻吩多烯化合物,测定了它们在乙醇和环己烷中的电子光谱,结果表明,和相应苯多烯化合物的电子光谱相比 ,普通红移25-30nm,即相差一个插烯双键引起的红移.以2-噻吩基的端基当量为3,噻吩多烯化合物的电子光谱波数与同系因子(1/2)^2^/^N形成良好的直线,相关系数r>0.99;并与相应苯多烯化合物的同系直线相距很近.其差距可用苯多烯系列增加一个烯链的增量与改换一个电子等排体2-噻吩基的增量之比作定量描述.结果证明2-噻吩基的端基当量比苯基大.     

萘并吖啶二酮衍生物的合成

6-氯/6-溴-2-氯甲基-3-喹啉甲酸乙酯(1a,b)分别与1-萘酚(2a)和2-萘酚(2b)反应,经"三步一锅法"合成取代的2-萘氧甲基-3-喹啉甲酸衍生物3a-d;在PPA作为闭环试剂、135℃的条件下,经Friedel-Crafts反应得到取代的氧杂卓并[3,4-b]喹啉酮衍生物4a-d;再在碱性条件下发生1,2-Wittig重排和空气氧化生成取代的萘并吖啶二酮衍生物5a-d。所合成的新化合物3a-d,4a-d,5a-d均通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱进行结构表征。     

由炔的金属烯丙化合成二烯烃和环烯烃

炔的金属烯丙化(allylmetallation)是炔的金属烃化反应(carbometallation)的一种,是立体专一地合成多取代烯烃的有效途径。铝烯丙化(allylalumination)和锌烯丙化(allyl-     

α—蒎烯异构成β—蒎烯的一个简便方法

β-蒎烯是一个重要的有机合成原料,但我国松节油中的β-蒎烯含量甚少,主要为α-蒎烯·将α-蒎烯异构化成为β-衍生物已有许多报道。本文将三乙基硼氨合物或三乙基苄基铵合硼烷使之与α-蒎烯反应成二(3-蒎烷基)硼烷,再经热异构重排成二(10-蒎烷基)硼烷,最后与双戊烯进行置换反应,顺利地制得了β-蒎烯。与Brown的方法相比,本法简便、安全,并且用我国合成樟脑生产中的副产物双戊烯代替了十二烯-(1)。     

相转移催化(PTC)反应研究IV.偕二卤螺戊烷衍生物的合成及脱卤反应

本文应用相转移催化(PTC)二卤卡宾加成反应合成了1,1-二卤-4-烷基-4-(对位取代苯基)-螺戊烷衍生物(5a-d,6a-d),将化合物5a通过钠和甲醇进行还原脱溴反应,可获得相应的螺戊烷衍生物.     

球烯配合物的研究进展

以Ｃ６０为代表的球烯与球烯类的化合物是近年来化学、物理和材料等学科领域研究热点，本文综述了三类球烯配合物的合成、结构与性能，着重介绍其最新研究进展。     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

低价钛还原环化δ-酮腈成环戊酮

四氯化钛-锌粉还原环化δ-酮腈是合成环戊酮的一种简便方法。在同样条件下, 由4-甲基-4-乙酰基庚二腈得到1,5-二甲基双环-[3.3.0]-2,8-辛二酮。     

异-α-姜黄烯及其衍生物的合成

姜科姜黄属是一个重要的药用植物群其根茎和块根分别称为姜黄和郁金。中医中药认为, 郁金具有行气, 纠瘀和通经等功效。动物药理试验表明, 姜科植物温郁金具有抗生育活性, 而其挥发油主要含有姜烯、α-姜黄烯和异-α-姜黄烯等倍半萜类化合物。本文合成了温郁金挥发油的另一个成分异-α-姜黄烯和其衍生物2-甲基-6-对甲苯基-2-庚醇、脱氢异-α-姜黄烯和2-甲基-6-对甲苯基-5-庚烯-2-醇。它们的化学结构得到确证。     

有机磷化合物研究XVIII α-砜基膦酸酯的合成和反应

本文报道α-砜基碳阴离子和磷酰氯的反应,提供了合成α-砜基膦酸酯和α,β-不饱和砜的新方法,此方法具有原料易得、反应步骤少、得率较高等优点.还讨论了α-芳砜基膦酸酯的质谱.     

五配位有机锡络合物的合成和表征

制备并表征了十个新型五配位有机锡络合物,用X射线衍射测定了它们的单晶结构,它们被指认炎二环氮染锡二氧杂壬烯类化合物.     

双冠醚化合物的合成研究 III. 一类新的双冠醚的合成

邻苯二酚、3,5-二叔丁基邻苯二酚分别与1,5-二氯-3-氧(杂)戊烷在碱性条件下反应, 合成了开链冠醚化合物(1a-b)。1a-b与环氧氯丙烷在氢氧化钠正丁醇中缩合, 得到相应的6-羟基二苯并-16-冠-5(2a-b)。化合物2a-b分虽与丁二酰氯、壬二酰氯在无水苯中反应, 生成了两种新的酯型双冠醚化合物3a-b; 2a-b分别与1,3-二溴丙烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,8-二氯-3,6-二氧(杂)辛烷及1,11-二氯-3,6,9-三氧(杂)十一烷在无水二氧六环中反应, 得到了四种新的醚型双冠醚化合物4a-e。     

Diketo compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane: double nucleophilic trifluoromethylation reactions

Reactions of various diketo compounds with (trifluoromethyl)trimethylsilane (Me3SiCF3) in the presence of catalytic amounts of cesium fluoride have been studied. gamma-Ketoesters, CH3COCH2CH2CO2R (R = Et, Bu), were reacted with 2 equiv of Me3SiCF3 at room temperature to give CH3C(OH)(CF3)CH2CH2COCF3 in good yield after hydrolysis. alpha-Diketones, R1COCOR2 (R1 = R2 = Ph; R1 = Ph, R2 = Me; R1 = R2 = Me; R1 = Me, R2 = Et), when reacted with Me3SiCF3, formed 1:1 or 1:2 addition products depending on the reaction conditions and stoichiometry used. Reactions of diones CH3COXCOCH3 (X = -CH2CH2-, -C6H4C6H4-, -CH2-) with Me3SiCF3 also led to the formation of the mono- or diaddition products depending on reaction conditions. With various kinds of substituted arylglyoxals, 2 equiv of Me3SiCF3 produced monoaddition products in 70-75% yield and diaddition products in 5-10% yield. One of the monoalcohols and two of the diols have been characterized by single-crystal X-ray analysis, and the presence of inter- and intramolecular hydrogen bonding has been confirmed.     

Stereospecific synthesis of polysubstituted E-olefins by reaction of acyclic nitrones with free and platinum(II) coordinated organonitriles

Free nitriles NCCH2R (1a R = CO2Me, 1b R = SO2Ph, and 1c R = COPh) with an acidic alpha-methylene react with acyclic nitrones -O+N(Me)=C(H)R' (2a R' = 4-MeC6H4 and 2b R' = 2,4,6-Me3C6H2), in refluxing CH2Cl2, to afford stereoselectively the E-olefins (NC)(R)C=C(H)R' (3a-3c and 3a'-3c'), whereas, when coordinated at the platinum(II) trans-[PtCl2(NCCH2R)2] complexes (4a R = CO2Me and 4b R = Cl), they undergo cycloaddition to give the (oxadiazoline)-PtII complexes trans-[PtCl2{N=C(CH2R)ON(Me)C(H)R'}2] (R = CO2Me, Cl and R' = 4-MeC6H4, 2,4,6-Me3C6H2) (5a-5d). Upon heating in CH2Cl2, 5a affords the corresponding alkene 3a. The reactions are greatly accelerated when carried out under focused microwave irradiation, particularly in the solid phase (SiO2), without solvent, a substantial increase of the yields being also observed. The compounds were characterized by IR and 1H, 13C, and 195Pt NMR spectroscopies, FAB+-MS, elemental analyses and, in the cases of the alkene (NC)(CO2Me)C=C(H)(4-MeC6H4) 3a and of the oxadiazoline complex trans-[PtCl2{N=C(CH2Cl)ON(Me)C(H)(4-C6H4Me)}2] 5c, also by X-ray diffraction analyses.     

Synthesis of acyclic quaternary ammonium compounds containing ω-alkoxyethyl and 2-hydroxyethyl substituents at the nitrogen atom

Russian Chemical Bulletin - A series of acyclic symmetric quaternary ammonium chlorides Me2(HOCH2CH2)N+(CH2CH2O)nR Cl– (n = 1, R = n-C9H19; n = 2, R = n-C6H13; n = 3, R = n-C3H7) was...     

Four-coordinate phosphinidene complexes of titanium prepared by alpha-H-migration: phospha-Staudinger and phosphaalkene-insertion reactions

alpha-Hydrogen migration in the phosphide (Nacnac)Ti=CHtBu(PHR) (Nacnac- = [Ar]NC(Me)CHC(Me)N[Ar], Ar = 2,6-iPr2C6H3, R = C6H11, 2,4,6-iPr3C6H2, 2,4,6-tBuC6H2), prepared from salt metathesis of (Nacnac)Ti=CHtBu(PHR) with LiPHR, generates terminal and four-coordinate phosphinidene complexes (Nacnac)Ti=PR(CH2tBu), one of which was structurally characterized (R = 2,4,6-tBu3C6H2). Phosphinidene intermediate (Nacnac)Ti=PR(CH2tBu) (R = C6H11, 2,4,6-iPr3C6H2) transform to ([Ar]NC(Me)CHC(Me)P[R][CH2tBu])Ti=NAr(OEt2) through "phospha-Staudinger" and subsequent phosphaalkene-insertion reactions.