Sorptionseffekte an Eisen(III)-hydroxid-F?llungen

Zusammenfassung Um Material zur Deutung des Mechanismus der Sorption zweiwertiger Ionen an Eisen(III)-hydroxid zu sammeln, werden Meßreihen mitgeteilt, in denen die Sorption von Co²⁺-Ionen bei Fällung mit Ammoniak unter Variation des pH und der Ammoniumsalzkonzentration untersucht wird. — Es wird gefunden, daß die im pH-Bereich 8—9 100%ige Sorption bei noch höheren pH-Werten infolge Komplexbildung wieder auf geringe Werte zurückgeht. Die Reversibilität der Sorption wird untersucht und Deutungen der irreversiblen Anteile diskutiert.Die Durchführung der Arbeit wurde in dankenswerter Weise vom Fonds der Chemischen Industrie durch Bereitstellung von Mitteln unterstützt. — Für die Durchführung der Experimente sei an dieser Stelle Herrn Dipl.-Chem. Jürgen Schneider herzlich gedankt.

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Sorption effects on Iron(III)-hydroxide precipitatesIII. Sorption of Co²⁺ ions with Ammonia as precipitating agent

The sorption of Co²⁺ ions on iron(III) hydroxide with ammonium hydroxide as precipitating agent was studied as a function of the pH and of the ammonium-ion concentration.It was found that the sorption diminishes at values of pH greater than 9.5. This is explained by partial complexmg and also by oxidation of Co(II) complexes to Co(III) complexes in presence of the oxygen of the air.

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II. Mitteilung: Schulze, W., u. M. Scheffler [4].

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Polarographic studies on the catalytic wave of hydrogen with cobalt(II) sulphide

Summary Continuing the studies of catalytic hydrogen evolution on mercury cathodes, results are reported about the influence of cobalt(II) sulphide on the polarographic hydrogen wave in ammonia ammonium chloride buffer. The influence of the concentration of thioacetamide and of the kind of supporting electrolyte on polarograms and instantaneous current-time curves is discussed. Furthermore, the gas evolving from a mercury pool cathode by controlled potential electrolysis was detected and identified. A mechanism of the catalytic action of cobalt(II) sulphide is proposed.

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Zusammenfassung Als Fortsetzung von Arbeiten über die katalytische Wasserstoffabscheidung an Quecksilberkathoden wurde eine systematische Untersuchung über den Einfluß von Kobalt(II)-sulfid auf die polarographische Wasserstoffstufe in Ammoniak-Ammoniumchlorid-Puffer angestellt. Der Einfluß der Konzentration des Fällungsmittels und der Zusammensetzung des Leitelektrolyten auf das Polarogramm und auf die Gestalt von Strom-Zeit-Kurven am Einzeltropfen wird ausführlich diskutiert. Das bei der potentiostatischen Elektrolyse an einer Quecksilberpool-Kathode entwickelte Gas wurde ebenfalls untersucht. Ein Mechanismus für die katalytische Wirkung des Kobalt(II)-sulfids wird vorgeschlagen.

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Dedicated to Prof. Dr. M. von Stackelberg on his 70th birthday.     

Nichtenzymatische Synthese von Penicillinen und Hippursäure mit S-Acylderivaten der Thioglykolsäure

Zusammenfassung Es wurde gefunden, daß die Synthese von Penicillinen und von Hippursäure aus den entsprechenden S-Acylthioglykolaten und den Aminoverbindungen 6-Aminopenicillansäure bzw. Glycin auch ohne Anwesenheit eines Enzyms, also auf rein chemischem Weg, erfolgt. Hierbei verläuft die Penicillinsynthese im pH-Bereich von 5 bis 8 relativ rasch und unabhängig vom pH, während die Hippursäuresynthese im pH-Bereich von 6 bis 10 zwar langsam abläuft, aber um so mehr beschleunigt wird, je mehr man sich dem pH-Wert 10 nähert. Eine Erklärung für diese Befunde wird angeführt. Versuche, durch Zugabe eines Enzyms, welches die hydrolytische Spaltung von Hippursäure veranlaßt, die Synthese von Hippursäure zu beschleunigen, zeigten, daß die aus der Reaktion von S-Benzoylthioglykolat und Glycin entstandene Hippursäure stets schneller enzymatisch gespalten als chemisch gebildet wird.

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Non enzymatic synthesis of penicillins and of hippuric acid is demonstrated by reacting 6-aminopenicillanic acid and glycine, resp., with the appropriate S-acylthioglycolates. In the pH range of 5 to 8 the formation of penicillins is relatively fast and independent of pH. The rate of synthesis of hippuric acid in the pH range of 6 to 10 is slow compared with the rate of penicillin formation but increases as the pH approaches 10. An explanation of these results is given. Attempts to increase the rate of hippuric acid synthesis by the addition of a hippurate-splitting enzyme at different pH values always resulted in lower yields evidently caused by a much faster enzymatic hydrolysis than chemical formation of hippuric acid.

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Herrn Prof. Dr.L. Schmid zum 70. Geburtstag in Verehrung gewidmet.     

Verwendung von Carboxylpapier in der Papierchromatographie

Zusammenfassung Bei der Chromatographie auf Carboxylpapier herrschen definierte Ionenaustauschvorgänge vor, die sich theoretisch näherungsweise ableiten lassen. Durch Variation von Carboxylgehalt und austauschfähigem Kation im Papier, sowie vonph-Wert, Pufferkapazität und Kationenstärke in der entwickelnden Lösung ist es möglich, die für die chromatographische Trennung der drei basischen Aminosäuren günstigsten Bedingungen festzustellen. Es ist zu erwarten, daß sich auf Carboxylpapier weitere, kationenbildende Stoffe trennen lassen, die sich entweder in ihrer Affinität zur Oxycellulose oder in ihrer Basizität oder in beidem voneinander unterscheiden.Die Arbeit wurde durch wertvolle Kritik von Herrn Professor Dr. Th. Wieland gefördert. Wesentliche Anregungen stammen auch von Herrn Dr. W. Vollmer. Im Labor wurden die Chromatogramme sämtlich von Frau E. v. Dungen ausgeführt.     

Two-phase buffer systems containing a sparingly soluble diprotic acid as the solid phase

Two-phase buffer systems consisting of a sparingly soluble diprotic acid and its saturated aqueous solution (buffered phase) are investigated. The equations for the dependence of buffer capacity onpH and for evaluation of dilution effects in two-phase buffers of this type are derived. Theoretical considerations are experimentally verified on four buffer systems containing 1,2-, 1,3-, 1,4-benzenedicarboxylic and octanedioic acid. The main characteristic of the buffers of this type is a very high buffer capacity within a narrowpH range.

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Zweiphasen-Puffersysteme mit einer schwerlöslichen diprotischen Säure als feste Phase

Zusammenfassung Zweiphasen-Puffersysteme, bestehend aus einer schwerlöslichen diprotischen Säure und ihrer gesättigten wäßrigen Lösung (gepufferte Phase), wurden untersucht. Die Gleichungen für die Abhängigkeit der Pufferkapazität vompH und für die Berechnung der Verdünnungseffekte in derartigen Zweiphasen-Puffersystemen wurden aufgestellt. Dabei wurden die theoretischen Betrachtungen an vier Puffersystemen, die Benzol-1,2-, -1,3- und-1,4-dikarbonsäuren bzw. Oktandisäure enthielten, experimentell geprüft. Die wichtigste Eigenschaft solcher Puffer ist ihre sehr hohe Pufferkapazität innerhalb eines engenpH-Bereiches.