间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲Cu(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性［１～３］而受到人们的重视。以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶剂中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物尚未见报道,而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一［４］。为此,我们合成了新希夫碱间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Ｃｕ（Ⅰ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｓｎ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）配合物。通过…     

三核过渡金属配合物〔M_3~ⅢO(OOCR)_6L_3〕 (M=Cr,Fe,Mn;R=CH_3,C_2H_5,CH_2NH_2;L=C_5H_5N,H_2O)的~1H NMR性质

采用１ＨＮＭＲ谱研究了通式为〔Ｍ３ⅢＯ（ＯＯＣＲ）６Ｌ３〕＋（Ｍ＝Ｃｒ,Ｆｅ,Ｍｎ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,ＣＨ２ＮＨ２;Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其１Ｈ化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律。结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,Ｍ３Ｏ中的３个金属离子间存在反铁磁交换相互作用。对Ｍｎ配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其１Ｈ各向同性位移主要由接触作用贡献     

5-氯四唑银配合物的 ab initio 研究

用ａｂｉｎｉｔｉｏＭＯ法计算了６种氯代四唑银的配合物模型，结果表明，π型配合物难以存在．在σ型配合物中银的配位使四唑环上单键增长、体系更不稳定．环Ｎ（２）（或Ｎ（３））原子较Ｎ（１）（或Ｎ（４））原子易于与金属成键；Ｎ（２）型配合物较Ｎ（１）型配合物稳定．预示５氯四唑银配合物将以２∶１（配体：金属原子）Ｎ（２）型为主．     

配位化学中的直线自由能关系(XIX)

前文[1]曾报导了侧基二氧四胺大环配体的合成及表征．与普通配合物相比，大环多胺配合物具有较高的稳定性及惰性和奇特的空间构型，其过渡金属配合物具有特殊的性质和用途，如作酶的模型、氧的载体等．铜（Ⅱ）配合物可作超氧歧化酶（SOD）的模型，超氧离子是人体内的氧代谢产物，它在体内过量积累会引起多种疾病，超氧歧化酶对超氧离子起催化歧化作用，以维持机体的正常运行间，故这种大环多胺Cu（Ⅱ）配合物具有重要的生物功能及广阔的应用前景．本文研究了四种带侧基二氧四胺大环配体-5-取代邻菲罗啉（5－Xphen；L1）铜（Ⅱ）三元配合…     

异亚硝基乙酰乙酸乙酯亚胺Pd(Ⅱ)配合物的合成、表征和tran Pd(p-CH3C6H4-IEAI)2的晶体结构

二齿异亚硝基-β-酮胺配体,由于异亚硝基(肟基)配位功能引起人们的兴趣.在已知的这类配体的金属配合物中,肟基可通过N原子或/和O原子与金属原子配位形成各种键合异构体[1-4].     

Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)Schiff碱配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用

Ｓｃｈｉｆｆ碱及其金属配合物具有抗菌、抗癌等生物活性［１］,尤其是钴（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物具有催化及可逆载氧等特殊性能［２］,引起人们极大的研究兴趣。本文合成了四种新型的未见文献报道的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｍｎ（Ⅱ）Ｓｃｈｉｆｆ碱配合物。研究表明这类配合物结构稳定、生物活性高,可作超氧化物歧化酶的模拟物,对超氧离子Ｏ２-自由基有良好的催化歧化作用。１实验部分１１配体（５氯水杨醛缩盐酸氨基脲ＨＬ）的合成将等摩尔的自制５氯水杨醛［３］（３１３ｇ）的乙醇液滴加于盐酸氨基脲（２２３ｇ）的中性水溶液中,在８６℃的恒…     

三核过渡金属配合物[M3^ⅢO（OOCR）6L3]^＋（M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH …

采用＾１Ｈ ＮＭＲ谱研究了通式为（Ｍ３＾ⅢＯ（ＯＯＣＲ）６Ｌ３）＾＋（Ｍ＝Ｃｒ,Ｆｅ,Ｍｎ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,ＣＨ２ＮＨ２;Ｌ＝Ｃ５Ｈ５Ｎ,Ｈ２Ｏ）的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其＾１Ｈ化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律。结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,Ｍ３Ｏ中的３个金属离子间存在反铁磁变换相互作用。对Ｍｎ配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表     

以水杨醛缩氨基硫脲、糠醛肟等为配体的铟有机配合物的合成及表征

以含有Ｎ,Ｓ和Ｏ原子的三齿配体水杨醛缩氨基硫脲、两齿配体α－糠醛肟及单齿配体丙酮肟及萘酚等化合物与三乙基锢按摩尔比（１：１或１：２）反应,制备了８种迄今未见报道的锢金属有机配合物。通过元素分析、ＩＲ,ＭＳ等对８个配合物的配位结构和某些性质进行了研究。     

高分子希夫碱金属配合物的研究进展 (Ⅰ)高分子担载希夫碱金属配合物的制备与性能

综述了近十几年来有关高分子担载希夫碱金属配合物的研究进展。此类配合物所采用的合成方法主要有：（ａ）含乙烯侧基的配体或金属配合物共聚；（ｂ）小分子配体或配合物锚连于高分子载体。其主要性能为结合分子氧和催化活性。     

Ln(NO_3)_3·C_(26)H_(38)N_2O_4(Ln=La、Ce)配合物的合成和La(NO_3)_3·C_(26)H_(38)N_2O_4·CH_3CN的晶体结构

合成了２个新的希土冠醚配合物Ｌｎ（ＮＯ３）３·Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ；Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４＝１，７，１０，１６－四氧－４，１３－二氮杂－Ｎ，Ｎ′－二苄基环十八烷）。通过元素分析，红外光谱，拉曼光谱及其１Ｈ核磁共振谱进行表征。用四圆衍射仪测定了Ｌａ（ＮＯ３）３·Ｃ２６Ｈ３８Ｎ２Ｏ４·ＣＨ３ＣＮ的晶体结构。晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数：ａ＝１．２８６９（４）ｎｍ，ｂ＝１．５８６８（６）ｎｍ，ｃ＝０．９１４７（２）ｎｍ；α＝１０１．８９（２）°，β＝１０５．３８（２）°，γ＝７１．９６（３）°；Ｚ＝２。ｄｃａｌｄ．＝１．５８ｇ·ｃｍ－３，μ（ＭｏＫα）＝１３．２５ｃｍ－１。中心镧离子与冠醚配体中的４个氧原子和２个氮原子配位，３个硝酸根中的６个氧原子也与Ｌａ３＋配位，形成配位数为１２的配合物。     

以氧、氮为配位原子的某些铅(Ⅱ)混合配体化合物的稳定性研究(Ⅱ)

前文报告了Pb(Ⅱ)-en-Ox1:1:1型混合配合物的稳定性。虽然稳定常数(logβ)高于统计效应的期望值,但其ΔlogK却是较大的负值。一些共轭氮杂环碱如2,2′-联吡啶、邻二氮菲等氮氮型配体,能与氧氧型配体协同作用,同过渡金属形成相当稳定的三元混合配合物,其ΔlogK可为正值,即共轭氮杂环碱在金属上的配位可促进氧氧型配体的配位。但对于非过渡金属,是否也有类似的情况则尚无定论。     

双-(2,2'-联吡啶)和二硫烯钌(Ⅱ)混配配合物合成、光谱表征和电化学性质

近二十年来,多吡啶钌?的配合物引起了人们极大的兴趣。这类配合物的光物理、光化学和电化学性质适合作为研究电子转移和能量迁移的超分子体系的建筑块,而且在光化学分子器件（PMDs）方面具有应用前景犤１～５犦。三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物,在可见光区具有强的金属到配体电荷转移吸收带,这种电荷转移跃迁涉及分子内的快速氧化－还原过程。当三－（２,２'－联吡啶）钌?配合物中的一个２,２'－联吡啶分子被其它配体取代后,电荷转移激发态的氧化－还原性质明显受到影响犤６,７犦。通过改变钌?中心周围的配体,可微调钌?中心的…     

2—氯苯甲醛缩氨基硫脲合Cu(Ⅰ)、Fe(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

以往含硫希夫碱金属配合物的合成,大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶液中完成［１,２］,而用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物尚未见报道。为此,本文作者首次用金属阳极电化学氧化合成了２—氯苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅰ）、Ｆｅ...     

二氰基二硫纶·联吡啶锦(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成与表征

以ｃｉｓ－１，２－二氰基乙烯－１，２－二硫醇钠Ｎａ２（ｍｎｔ）和２，２′－联吡啶金属配合物Ｍ（ｂｐｙ）Ｃｌ２为源料，合成了标题配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｂｐｙ），Ｍ＝Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），并经元素分析，热谱，摩尔电导，红外和电子光谱所表征。三者均为四配位的电中性配合物，热分解温度高于３１０℃，可溶于ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，吡啶，氯仿和丙酮，难溶于水和乙醚。     

顺磁性聚酯金属配合物的合成及其驰豫性能的研究

本文通过二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）或乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）的双酸酐与二元醇或二元酚进行聚合反应，制备了两个系列共１５种新的聚酯型大分子配体及其顺磁性金属配合物，用核磁、红外光谱以及元素分析表征了配体和配合物的结构。初步试验结果表明，与相应的小分子金属配合物相比，聚酯金属配合物具有较高的弛豫性能。     

新型环状金属Pt(Ⅱ)配合物:合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4-甲氧甲酰基-6-(4-甲基苯基)-2,2’-联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh₃](ClO₄)(1)与[Pt₂L₂(μ-dppm)](ClO₄)₂(2)(dppm=二(二苯基磷)-甲烷),并研究了它们的结构及光物理性质.配合物2的晶体结构分析表明,中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型,桥配体dppm连接两个金属中心,0.3375 nm的Pt——Pt距离表明双核配合物中存在金属-金属相互作用.两配合物在～450 nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收,在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射.配合物1在固态时620 nm的低能发射归属为³(π-π)跃迁,并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体-配体相互作用,然而在溶液中仅观察到³MLCT发射光谱,但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(³MMLCT)发射.     

氮杂冠醚的Mannich碱合成及其对金属离子的萃取

氮杂冠醚的Ｍａｎｎｉｃｈ碱合成及其对金属离子的萃取王建华（淮北煤炭师范学院生物化学系淮北２３５０００）关键词合成，Ｍａｎｎｉｃｈ反应，氮杂冠醚，萃取以酚羟基为中心功能基的多齿配体可络合多种金属离子，形成单核或双核金属配合物［１］Ｎａｋａｍｕｒａ等［２...     

[Ir(ppy)_2(Hdcbpy)]配合物的合成、晶体结构和发光性质研究

利用环金属配体2-苯基吡啶(ppy)和辅助配体2,2'-联吡啶-3,3’-二羧酸(H2dcbpy)合成了一个铱配合物[Ir(ppy)2(Hdcbpy)],并且测定了其晶体结构。通过对配合物的紫外可见吸收光谱和发光光谱的研究表明,其常温发射位于620nm处,初步推测该磷光发射可能来自由金属到环金属配体和辅助配体的电荷转移(MLCT)跃迁。     

多吡唑烷配体与（CH3CN）2Mo（Cl）（CO）3（GeCl3）取代反应？…

通过多吡啶烷配体与（ＣＨ３ＣＮ）２Ｍｏ（Ｃｌ）（ＣＯ）３（ＧｅＣｌ３）中乙腈配体的取代反应,合成了含多吡唑烷配体的Ｍｏ－Ｇｅ双核金属化合物。多吡唑烷配体环上３,５位取代基的立体位阻以及４位取供基的电子效应均影响其配侠能力。通过元素分析,＾１Ｈ ＮＭＲ,ＩＲ和ＭＳ谱表征了所有新化合物的分子结构。     

高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响

以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体,制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物,分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物,氧气为氧源,研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力,发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强,对反应机理进行了探讨.