基团转移聚合研究的最近进展

对基团转移聚合在引发剂、单体、催化剂、立体化学、嵌段和星型共聚物、终止反应、链转移反应以及应用方面的最近进展,进行了介绍和评述。     

基团转移聚合新进展

评述了近几年来基团转移聚合在聚合单体、引发剂、催化剂、聚合实施方法及应用等方面的新进展，阐明了基团转移聚合技术在各种特定结构高分子合成中所起的重要作用。     

甲基丙烯酸甲酯的基团转移聚合

<正> 基团转移聚合(Group Transfer Polymerization,GTP)作为一种新的加聚方式,由于具有室温下使极性单体快速聚合;得到预期分子量和窄分子量分布的聚合物;可进行活性聚合,制备嵌段共聚物,对合成丙烯酸酯类橡胶或热塑性弹性体极为有利;可合成带有功能性端基和遥爪的聚合物等优点,近几年来发展迅速。到目前为止,最有效和最常用的GTP引发剂是二甲基乙烯酮甲基三甲基硅基缩醛     

基团转移聚合单体引发活性研究

<正> 基团转移聚合(GTP)是Webster等发现的一种合成高分子的新手段,能在相当温和的条件下进行,能成功地控制聚合过程及产物的微观结构,从而达到控制产品性能的目的。因此在高分子设计方面具有重要的地位。 适用于GTP的单体目前主要有三类:丙烯腈,丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯类化合物。本文使用三种活性不同的引发剂:1-甲氧基-1-三甲基硅氧基-2-甲基丙烯[Me_2C=     

基团转移聚合的动力学研究

<正> 作为一种新的极性单体加聚方式的基团转移聚合(Group Transfer Polymerization,GTP),近年来发展很快。对不同引发体系和单体的基团转移聚合进行动力学研究,由此得到规律性的认识,明确聚合过程的影响因素,有利于聚合机理的完善。文献已报道了用     

对基团转移聚合反应机理的一些看法

对基团转移聚合反应机理的一些看法周重光，杜作栋（山东大学化学系，济南２５０１００）美国ＤｕＰｏｎｔ公司的Ｗｅｂｓｔｅｒ在１９８３年宣布了一种合成聚合物新方法￣［１］。他们用含硅有机化合物为引发剂，在适当催化剂作用下，使α、β不饱和羰基酯、酮、腈类等极...     

基团转移聚合机理研究——特种离子场活化聚合机理的提出

在已有基团转移聚合机理研究的基础上,提出特种离子场活化聚合机理。认为在基因转移聚合过程中,阴离子催化剂主要是形成一种特殊形式的“离子场”,从而使引发剂得到活化。这种场的总强度Q与催化剂摩尔浓度成正比;而每个引发剂分子分享到的场强Q_i则与其本身摩尔浓度n成反比,即Q_i=Q/n;当Q_i达到一特定值,即Q_i>Q_(min),基因转移聚合便可发生。在特定范围内,Q_i值越大,引发剂受到活化的程度越高,聚合诱导期越短,聚合反应也越快。     

甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率

甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯基团转移共聚的竞聚率邹友思郭金全戴李宗潘容华（厦门大学化工系，厦门，３６１００５）基团转移聚合是制备极性单体的嵌段或无规共聚物的有效方法。如用甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和丙烯酸丁酯（ＢＡ）进行嵌段共聚，可制得热塑性弹性体［１...     

基团转移聚合合成PMMA—PEA—PAN嵌段共聚物的研究

丙烯酸系橡胶的综合性能仅次于氟橡胶,成本较低,若制成可重复加工的热塑性弹性体则更有价值。前人曾用阴离子聚合法进行过合成试验,均因副反应太多等原因而未能获得满意的结果。基团转移聚合(GTP)是八十年代建立的合成高分子新方法,在室温下进行“活性聚合”是其重要特征。本文利用GTP方法、单官能团引发剂,仅通过适当控制加料次序和时机就合成了软段居中的三元共聚物,为合成全丙烯酸系热塑弹性体奠定了基础。     

(甲基)丙烯酸酯的基团转移聚合

<正> 基团转移聚合方法自问世以来,由于其突出的优点,受到日益广泛的重视。本文来用丙二酸二乙酯的硅烯醇醚类引发剂3-乙氧基-3-三甲基硅氧基丙烯酸乙酯 (CH_3CH_2O_2CCH=C(OCH_2CH_3)OSiMe_3)和亲核型催化剂四乙基二氯化氢氨((CH_3CH_2)_4NHF_2)进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸甲酯(MA)的基因转移聚合。得到了近     

催化剂对基团转移聚合的影响

本文研究了催化剂的种类和用量对硅烯醚型引发剂引发的基团转移聚合的影响。发现四丁基二苯甲酸氢铵(Bu_4NH(C_6H_5CO_2)_2,TBABB)和HsI_2的催化效果较好。只需引发剂的4％的HgI_2即可使MMA的基团转移聚合达到完全转化。认为有效的氧负离子催化剂应由较稳定的铵正离子和电负性较大的氧负离子所组成。过量的催化剂不利于基团转移聚合的进行。考察了TBABB催化剂对温度的依赖性及其浓度对聚合速率,分子量和分子量分布,转化率的影响。     

基团转移聚合法合成A-B型嵌段共聚物

用基团转移聚合法(GTP)合成嵌段共聚物是近年来国际上高分子研究的热门之一.在室温下制备嵌段共聚物是GTP的一大特点.本文利用三类不同GTP单体的活性差别^[1,2],控制适当的加料顺序及聚合条件,首次用GTP法合成含丙烯腈嵌段的A-B型共聚物并进行表征.     

基团转移聚合制备侧链型联苯液晶高分子的研究

<正> 由具有刚性介晶结构同时又具有双键的单体进行加聚反应,是制备侧链型液晶高分子最方便的方法。大多采用甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯类,聚合后形成乙烯型柔性主链,同时侧链上又带有刚性介晶相结构单元。以联苯类作为介晶相的液晶,由于具有稳定性好的优点,是目前应用得最广泛的一种液晶材料。Maganini用自由基聚合的方法进行了侧链型联苯液晶高分子的合成和研究。基团转移聚合作为一种新的加聚方式,为丙     

基团转移嵌段共聚规律研究

基团转移嵌段共聚规律研究夏海平，丁马太，陈萍，郭舰，刘昆棱（厦门大学化学系，３６１００５）基团转移聚合（ＧＴＰ）￣［１］是８０年代出现的新型聚合方法。常用的ＧＴＰ单体主要有三类：甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类及丙烯腈。由于ＧＴＰ能使某些单体在室温下进行“...     

溴化锌催化MMA基团转移聚合的研究

<正> 基团转移聚合(GTP)是Webster等首先发现的一种新型的聚合方法。最常用的引发剂为甲基三甲基硅烷基二甲乙烯酮缩醛(MTS)。催化剂有负离子型(如HF_2~-,CN~-等)和Lewis酸型。Bandermann和Mai研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的负离子催化剂的GTP动学。Hertler和Sogah报道了Lewis酸催化剂的聚合反     

丙烯酸乙酯在炭黑表面的阴离子接枝聚合研究

丙烯酸乙酯在炭黑表面的阴离子接枝聚合研究蒋子铎，刘长生，刘安华，吴璧耀（武汉化工学院精细化工系武汉４３００７３）关键词炭黑，丙烯酸乙酯，阴离子聚合，接枝聚合由于炭黑粒子自聚力强，存在难分散、易絮凝的特点，影响其在高分子材料中的分散和分散稳定性．对此国...     

基团转移嵌段共聚研究

本文采用双官能团引发剂和负离子型催化剂进行了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸Ｃ７～９酯的基团转移嵌段共聚．讨论了温度、单体投料方式、引发剂－催化剂浓度比及单体浓度对聚合反应的影响，认为当两段反应温度分别为８５℃和２５℃时，引发剂浓度［Ｉ］＝１．３５×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，催化剂引发剂浓度比［Ｃａｔ］／［Ｉ］＝０．１２６，以活性较低的Ｃ７～９ＭＡ为第一嵌段单体，有利于Ｃ７～９ＭＡ和ＭＭＡ的嵌段共聚．测定了嵌段共聚物的热形变温度；用ＧＰＣ对嵌段共聚物的相对分子质量及分布进行了表征，结合ＩＲ、１ＨＮＭＲ和热形变温度分析，证明所得到的为ＰＭＭＡ－ＰＣ７～９ＭＡ－ＰＭＭＡ均相三嵌段共聚物．