卟啉化合物的研究——ⅩⅤ.双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

将双卟啉化合物作为“合成反应中心”是人工光合作用研究中很活跃的一个领域。困难的是,人们还不知道怎样排布两个卟啉环,分子才具有最有效传递电子和能量的构象。本文按下列反应合成了一个以柔性链连接的双卟啉化合物(3),以期当分子中络合金属后,籍助两个金属的协同作用和链的可塑性,达到在光反应过程中取最佳构象的目的(见图1)。化合物(1)按文献[1]合成。2、3尚未见报道,它们的结构,经元素分析及波谱分析确认。本文还研究了3与Co~(2 )络合反应的动力     

卟啉化合物的研究 ⅩⅩⅢ.卟啉胆固醇酯的合成及性质研究

将取代四苯基卟啉与胆固醇通过共价键连接,合成了6种卟啉胆固醇酯。经元素分析和波语分析对化合物进行了表征。测定了个别化合物对肿瘤细胞的光动力杀伤和对红细胞的光溶血作用。结果显示,对癌细胞有一定程度的直接杀伤作用,而光敏性很小。     

卟啉化合物的热化学研究——Ⅵ. 四苯基卟啉化合物的标准燃烧能和生成焓

用中国计量科学院提供的量热基准苯甲酸标定了本实验室建立的精密静弹燃烧热量计,测定了四邻甲氧基苯基卟啉(T_(o—OCH_3)PP)和四对二甲氨基苯基卟啉(T_(p—N(CH_3)_2)PP)的标准燃烧能,并计算出标准生成焓。实验仪器等温环境潜水式静弹燃烧热量计,量热环境主要包括恒温水槽和量热筒外套两部分,水槽中的两个泵式搅拌器能使水槽中的水充分搅动。量热体系包括量热筒、筒内定量的水、氧弹、内加热器、内搅拌器、热敏电阻测温探头以及一支辅助检测温度计。量热     

卟啉化合物的研究（Ⅷ）：双核钴卟啉的合成与结构

合成了5种用不等长脂肪二酰胺连接起来的双卟啉及其钴配合物,并根据UV～Vis、IR、~1H NMR、MS、EA的鉴定结果讨论了它们的结构.     

卟啉化合物的研究 ⅩⅢ.取代四苯基卟啉蒽醌化合物的合成和光谱性质研究

本文报道了一组取代四苯基卟啉蒽醌化合物的合成和光谱性质研究,并根据波谱数据和各化合物荧光猝灭程度的不同,讨论了化合物的结构以及取代基,卟啉和蒽醌之间的距离对分子内电子传递产生影响的内在因素。     

卟啉化合物的研究 XV: 双卟啉的合成及其与钴离子的络合反应

报导了柔性链双卟啉分子的合成, 研究了它与钴(II)络合反应的动力学, 用光度法对柔性链接双卟啉分子与醋酸钴的络合反应进行追踪, 发现反应分两步进行, 经历一个中间过渡态, 第二步是决定反应速率的步骤, 当第二步反应比第一步慢得多时, 可以看到中间过渡态的形成。     

叶酸卟啉化合物的合成

肿瘤光动力治疗是现代肿瘤微创或无创治疗领域的最新进展,以其有效、安全、副作用小、可协同性、可重复性和相对成本较低等优点而倍受重视.     

卟啉化合物的合成*

卟啉化合物在自然界中广泛存在,它作为辅基普遍存在于血色素、肌球素、细胞色素、接触酶素、过氧物酶、叶绿素和细胞叶绿素中。本文主要介绍吡咯与醛酮缩合环化合成卟啉化合物的两种方法：吡咯与醛酮直接缩合环化法和模块法,分别论述近年来四苯基卟啉型（meso-取代）和八乙基卟啉型（β-取代）合成方面的研究进展。对模块法中模块单体的合成制备给予较为详细的介绍。     

氨苯基卟啉化合物的合成

卟啉化合物大多对光敏感,被用于很多生理过程的模型研究。 我们合成了6个氨苯基卟啉化合物,其中5个是新化合物。它们的结构分别取得了质谱、核磁、红外、紫外、元素分析的确证,见表1。用推出切割柱层析分离卟啉混合物取得了省时、省试剂、分离纯度好的效果。     

甾体-卟啉化学的研究——Ⅰ.雌甾-卟啉化合物的合成

近年来,以甾体为模板的仿酶模型的研究,引起了广泛的兴趣。铁卟啉作为血红蛋白的辅基与氧分子的结合是可逆的,具有生物     

钴卟啉的合成及其催化性能的研究

本文报导了钴5,15-二(对-取代苯基)八烷基卟啉的合成,并讨论了卟环上不同对苯取代基对叶琳与金属钴配位反应速度的影响规律:推电子基团使反应速度减慢,即 配位反应变的速率方程均为:(-d[H₂P])/dt=k表观[H₂P],取代基的影响效应符合Hammatt方程的线性关系。此外,不同取代基卟啉对中心金属钴催化性能的影响是:推电子基增加催化活性,即 。     

双环吡咯酮类化合物的简便合成

建立了一锅法合成双环吡咯酮化合物的方法.该方法以杂环烯酮缩胺1为合成砌块,在1,4-二氧六环溶剂中,三乙胺作碱,与乙二醛在50℃下反应,一步法关环合成了双环吡咯酮类化合物3a~3i.该方法具有合成路线简洁、后处理简单、原料易得、产率高和操作简便等优点.     

卟啉化合物的研究 ⅪⅩ.四苯基卟啉Schiff碱的合成和卟啉蒽醌Schiff碱的光物理性质

用Vilsmeier醛基化反应的中间物直接胺解制备四苯基卟啉Schiff碱,测定了四苯基卟啉蒽醌Sohiff碱(P-AQ)在光照和氩气氛中的可见光谱差谱(光—暗)和荧光光谱。对结果进行了讨论,并用在光辐照下P-AQ分子构型变化来解释分子内电子转移生成P_-AQ_离子自由基的稳定性。     

新型卟啉化合物的合成及性质

利用微波反应和模板效应合成了带有苯乙烯撑单元的新型卟啉化合物和锌卟啉配合物. 通过 1H NMR, IR和MALDI-TOF-MS等技术对其结构进行了表征. 通过测定UV-Vis和PL对两种卟啉化合物光学性能进行了研究. 利用TGA和循环伏安法研究了锌卟啉配合物的热稳定性和电化学性质, 并以锌卟啉配合物作为掺杂剂利用蒸镀法制备了电致发光器件, EL谱发射峰位于556 nm.     

四苯基钴卟啉化合物催化过亚硝酸根分解的研究

利用紫外-可见分光光度计在乙醇介质中研究了合成的4种对位取代四苯基钴卟啉对过亚硝酸根分解的催化作用. 首次发现钴卟啉可以催化ONOO^－分解, 且对位带吸电子基团的钴卟啉比对位带供电子基团的钴卟啉催化活性高. TPPCoCl, T(p-CH₃)PPCoCl, T(p-OCH₃)PPCoCl和T(p-Cl)PPCoCl在乙醇中的k_cat分别为1.69×10², 1.52×10², 1.43×10²和1.20×10³ mol^－1•L•s^－1. 动力学曲线和时间分辨谱证明这些钴卟啉是通过形成中间体催化过亚硝酸根分解的.     

卟啉-salen化合物的合成及谱学性质研究

合成了三种含羟基的salen化合物: salen-OH, Cl-salen-OH和t-Bu-salen-OH, 并用后两种羟基salen与5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)以烷烃链[O(CH)₆O及O(CH)₁₀O]相连合成四种卟啉-salen化合物: HPSC₆ (1), HPSC₁₀ (2), HPt-BuSC₆ (3), HPt-BuSC₁₀ (4)及其金属锌(II)化合物: ZnPSC₆ (Zn-1), ZnPSC₁₀ (Zn-2), ZnPt-BuSC₆ (Zn-3), ZnPt-BuSC₁₀ (Zn-4). 用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征, 并对其谱学性质进行了研究.     

多羟基卟啉化合物的合成及其分子识别研究

分子识别在生命活动中起着重要作用.由于金属卟啉及其配合物作为主体分子有其独特的优点,如卟啉环具有刚性结构,周边功能团的方向和位置可以较好地得到控制,使之与客体分子之间有最佳的相互作用;其次,卟啉分子有较大的表面,对金属卟啉分子轴向配体周围的空间容积和相互作用方向的控制余地较大;此外,金属卟啉及其配合物具有多样性.     

某些新型冠醚-卟啉化合物的合成

本文以内消旋不对称单羟基-卟啉化合物1a～d合成了七种新型的冠醚-卟啉化合物3a～g和它们的中间体2a～g.这些化合物中的某些金属络合物对链烯的环氧化作用起催化作用, 它们的结构经元素分析,IR, UV和^1H NMR波谱证实.