Dawson结构杂多酸盐催化合成碳酸丙烯酯

碳酸丙烯酯(PC)是一种性能优良的高沸点、高极性的有机溶剂,在有机合成、化妆品、电池电解质和脱碳溶剂等领域中具有重要应用.     

新型催化剂下碳酸丙烯酯合成条件的优化

新型催化剂下碳酸丙烯酯合成条件的优化唐占忠＊（辽阳石油化纤公司研究院辽阳１１１００３）关键词碳酸丙烯酯环氧丙烷二氧化碳催化反应均匀设计中图分类号Ｏ６２４．５前言碳酸丙烯酯（下简称ＰＣ）是一种高沸点有机溶剂，在纺织、高分子合成、气体分离及电化学等领域有...     

负载型咪唑类离子液体催化CO2转化合成碳酸丙烯酯研究

CO₂是导致全球气候变暖的主要温室气体之一,但同时又是丰富的C1资源,故其高值化利用受到了人们关注。环状碳酸酯是电池及电容器的优良介质,在工业生产中应用极为广泛。因此,从环境保护和资源利用的角度看,将CO₂转化为环状碳酸酯具有重要的意义。本工作合成了一系列聚苯乙烯树脂负载的咪唑类非均相催化剂,考察了此类催化剂在高压反应釜中催化二氧化碳环加成反应的活性。结果表明,催化剂PS-TBIM-PCIMBr₂表现出优秀且稳定的催化活性,PSTBIM-PCIMBr₂在固定床连续反应器上可以连续运行500 h,反应依旧可以获得91%的产率。     

咪唑鎓离子液体协同催化苯酚与碳酸丙烯酯的反应

在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([bmim]OAc)催化下,苯酚和碳酸丙烯酯一步合成了丙二醇苯醚.系统考察了反应温度、反应时间及催化剂用量对反应性能的影响,在优化的反应条件下,丙二醇苯醚的收率达79%.同时研究了不同咪唑鎓离子液体的阴阳离子的种类对催化反应的影响,发现咪唑鎓中的C2-H对反应有极大的促进作用,咪唑鎓通过提供氢键能力活化反应底物碳酸丙烯酯;同时,离子液体的阴离子也对反应有很大的影响,阴离子通过接受氢键能力活化另一反应底物苯酚.离子液体阴阳离子通过提供和接受氢键协同催化苯酚与碳酸丙烯酯的反应.离子液体循环使用5次,其活性未见明显降低.     

MCF固载离子液体催化CO2合成碳酸丙烯酯的研究

通过原位合成法将[(EtO)3SiPMIm]Cl固载在MCF材料上,制得MCF固载化离子液体催化剂[(EtO)3Si PMIm]Cl/MCF。用N2吸附-脱附、TEM和FT-IR等手段表征催化剂,并考察其在CO2与环氧丙烷(PO)环加成合成碳酸丙烯酯(PC)反应中的催化性能。结果表明,嫁接等量离子液体后,MCF固载化离子液体催化剂体系对CO2环加成合成PC反应的催化活性高于SBA-15催化剂体系。在2.5MPa、140℃反应条件下,PO的转化率高达85.4%,且催化剂具有良好的循环使用性。     

KI与无机铵盐催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

以无毒、合成简单、廉价的无机铵盐(氨基甲酸铵、碳酸氢铵、碳酸铵等)为助催化剂,研究其对卤化钾(KCl、KBr、KI)催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯(PC)的影响.结果表明,卤化钾与无机铵盐显示出很好的协同催化效应.其中以氨基甲酸铵为助催化剂,KI为主催化剂时,催化合成PC的效果最好.同时考察了催化剂用量、反应温度、CO2初始压力、PC的预加入量、反应时间等因素对反应的影响.在优化条件下,PC收率大于99%.     

室温离子液体催化巯基乙酸异辛酯的合成

巯基乙酸异辛酯是一种广泛应用于精细化工、树脂和塑料制造的中间体,尤其在聚氯乙烯无毒制品中有着重要用途[1],其合成方法的改进也成为研究的主要课题之一。巯基乙酸异辛酯的合成通常采用硫酸催化法[2],由于浓硫酸污染环境、腐蚀设备,特别是近年来环保法规对环境和安全性不断提高的要求,用固体酸(分子筛、离子交换树脂、固体超强酸)等取代H2SO4、HF、A lC l3等强腐蚀性酸作为催化剂的催化工艺获得明显进展[3],但这些催化剂也有自身的缺点[4]。室温离子液体是近年来受到极大关注的一类新材料,它为人们探索环境友好的催化体系和溶剂提供了…     

聚醚季铵离子液体合成及其催化CO2与环氧烷加成反应

设计合成了八个聚醚季铵盐型离子液体, 这类离子液体催化剂都可在无溶剂条件下催化CO2与环氧氯丙烷环加成反应, 并对空气和水稳定. 离子液体的阳离子结构对催化活性影响较大, 阳离子越大, 催化剂活性越高. 以IL1为催化剂, 在140 ℃, 2.0 MPa, 6 h条件下, 催化产物收率可以达到99%. 催化剂可以循环使用.     

含桥式硫原子双酚盐配体的有机铋配合物的合成及其对CO2和环氧丙烷环加成反应催化性能的研究

合成分析了含有桥式硫原子二酚盐配体的新型有机铋配合物,并发现它们在亲核试剂(I-)存在下对CO2和环氧丙烷环加成反应合成碳酸丙烯酯表现出很高的催化活性和选择性.     

离子液体接枝的有机介孔催化剂的制备及催化碳酸丙烯酯水解反应

以甲基咪唑和3-氯-1丙醇为原料合成离子液体（1-羟丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,NpmimBF4）,并将其接枝固载到有机介孔材料（FDU-15）上,合成制备了有机介孔催化剂（NpmimBF4- FDU）。采用热重、Ｘ射线衍射、红外光谱及透射电子显微镜等技术手段对催化剂结构进行了表征,并考察了催化剂在碳酸丙烯酯（PC）水解反应中的催化性能,结果表明,该催化体系在常压下能有效催化碳酸丙烯酯水解生成1,2-丙二醇。在催化剂的质量分数为4%、温度80 ℃、反应时间2 h的条件下,1,2-丙二醇的产率大于99%。经简单分离后催化剂可重复使用5次,但活性变化较大。同时对催化碳酸丙烯酯水解生成1,2-丙二醇（PG）的反应机理进行了初步探讨。     

Catalytic Formation of Propylene Carbonate from Supercritical Carbon Dioxide/Propylene Oxide Mixture

TheuseofsupercriticalcarbondioxideasasubstitUtesolventforchemicalsynthesisisaveryattractiveareainviewofresourceutiIizationandenvironmentalproblems"'.SinceCO2,whichhasaneasilyaccessibIecriticalpointwithaTcof3l.l'CandaPcof7.3MPa,isnontoxic,nonflammableandinexpensive,itcanreplacehazardousorganicsolventandtherebyprovideavaluablepollutionpreventiontool.Assimilartoothersupercriticalfluids,SC-CO,hasgaslikediffusitivityandliquidIikedensity,andchangingpressureandtemperaturecanvaryitsphysicalpro…     

离子液体阴阳离子协同催化芳香胺与碳酸丙烯酯反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([bmim]OAc)为催化剂,以芳香胺和碳酸丙烯酯为原料,一步合成了5-甲基-3-芳基噁唑烷-2-酮.系统考察了反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应性能的影响.在优化的反应条件下,5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮的收率可达99％.研究了离子液体阴阳离子结构对反应性能的影响,发现...     

温和条件下电催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

 在常温常压下研究了CO2的电化学活化及其与环氧丙烷反应合成碳酸丙烯酯,考察了支持电解质对碳酸丙烯酯产率的影响. 结果表明,含有Br-的支持电解质对合成碳酸丙烯酯起到明显的催化效果. 在实验研究基础上,对反应机理进行了初步推测,认为Mg2+起到路易斯酸的作用并与环氧丙烷的氧原子配位,同时Br-作为亲核试剂进攻环氧丙烷的 C-O 键使其断裂开环,形成的中间物与CO2还原产生的活化物质结合形成碳酸丙烯酯.     

Activation of Carbon Dioxide and Synthesis of Propylene Carbonate

Cycloaddition of carbon dioxdie and propylene oxide to propylene carbonate catalyzed by tetra-tert-butyl metal phthalocyanine in the presence of tributylamine(TBA) shows higher yield than catalyzed by unsubstituted metal phthalocyanine.Comparing different catalysts of diverse metals,(t-Bu)4PcMg is more active than (t-Bu)PcFe ,But(t-Bu)4PcCo and (t-Bu)4PcNi only have low catalytic activities towards the reaction.Moreover,the yield will increase as the temperature increases.     

室温离子液体中二氧化碳与环氧化合物的电催化插入反应

在温和条件下，二氧化碳在室温离子液体中可以被电化学活化。同时，活化后 的二氧化碳在室温离子液体中与环氧化合物发生插入反应生成环状碳酸酯也得到了 较好的结果。[BMIm][BF4]离子液体为反应介质，环氧丙烷为反应底物时得到最佳 反应结果。电化学活化对反应的发生是必需的。     

KI与无机铵盐催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯

以无毒、合成简单、廉价的无机铵盐(氨基甲酸铵、碳酸氢铵、碳酸铵等)为助催化剂, 研究其对卤化钾(KCl、KBr、KI)催化CO₂与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯(PC)的影响. 结果表明, 卤化钾与无机铵盐显示出很好的协同催化效应. 其中以氨基甲酸铵为助催化剂, KI为主催化剂时, 催化合成PC的效果最好. 同时考察了催化剂用量、反应温度、CO₂初始压力、PC的预加入量、反应时间等因素对反应的影响. 在优化条件下, PC收率大于99%.     

［bmim］BF4/CH3ONa催化一步法合成碳酸二甲酯

 在1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［bmim］BF4)和CH3ONa存在下,由环氧丙烷、甲醇和CO2合成碳酸二甲酯. 在 p=4 MPa, t=5 h和θ=150 ℃的条件下,环氧丙烷的转化率达到95%以上,碳酸异丙烯酯的选择性达到87.1%, 最重要的是,此时碳酸二甲酯的收率达到67.6%, 高于文献值.