叔丁基取代二苯并-18-冠-6的合成

以二甘醇和邻苯二酚为原料制得二苯并-18-冠-6;以多聚磷酸为催化剂和溶剂,将二苯并-18-冠-6与叔丁醇反应实现叔丁基化;利用正庚烷重结晶对叔丁基化反应产物进行纯化,得到4,4′-二叔丁基二苯并-18-冠-6和4,5′-二叔丁基二苯并-18-冠-6两种对称的二叔丁基二取代苯并冠醚产品.利用红外光谱和核磁共振谱表征了二叔丁基二取代苯并冠醚产物的结构。     

二苯并-18-冠-6-硝化产物异构体的分离及顺式化合物的结构测定

在改进的条件下,二苯并-18-冠-6硝化反应的产率达90％以上。提出一种分离二硝基二苯并-18-冠-6的顺、反异构体的方法。反应产物经元素分析和红外光谱鉴定,异角X射线衍射法测定了顺式二硝基二苯并-18-冠-6的晶体结构。晶体空间群为P2_1/n,α=15.95i(7),b=20.411(9),c=8.173(4),β=101.09(4)°,Z=4。结构用直接法解出,R=0.067。     

微波辅助二苯并-18-冠-6的合成

以邻苯二酚与二甘醇二取代物为原料,氢氧化钾为碱和模板剂,在微波辅助下,采用“一锅煮”法合成二苯并-18-冠-6。 经单因素及正交实验考察了原料、溶剂、时间、温度和功率对反应收率的影响,获得了最佳的工艺条件：以邻苯二酚与二氯乙醚为原料,二甲亚砜为溶剂,反应温度70 ℃,时间60 min,功率500 W,收率可达46.3%。     

吖啶基功能化二苯并-18-冠-6的合成

通过改变离去基团的活性、亲核试剂、溶剂的极性、离子性及反应温度等,对传统的U llm ann合成法进行了优化,将二苯并-18-冠-6进一步功能化,合成了未见文献报道的N,N′-二-(9-吖啶基)-4,4′-二氨基二苯并-18-冠-6,收率在87%以上。其结构经1H NMR,IR及元素分析表征。     

癸二酸-二苯并-18-冠-6共聚物的合成

脂肪族二元羧酸与二苯并 １８ 冠 ６在多聚磷酸中进行酰基化反应，可以制得酮型冠醚聚合物，二元酸的分子链长度会影响聚合反应的难易程度．对聚合反应条件进行优化控制，可以制得分子量高、成膜性能良好的癸二酸 二苯并 １８ 冠 ６共聚物．     

二环己基并18冠6的制备方法

二苯并-18－冠-6;二环己基并18冠6的制备方法     

二苯并-18-冠-6与杯环芳烃毛细管气相色谱混合固定相的协同效应研究

在气相色谱混合固定相中 ,一直认为具有加和效应 .但近年来我们 [1,2 ] 在研究特殊选择性气相色谱混合固定相时 ,在填充柱气相色谱中发现了协同效应 ,并在气相色谱领域运用协同效应概念( Synergistic Effect) ,而后又在毛细管气相色谱中观察到这种现象 [3,4 ] .由于冠醚有一个洞穴的结构 ,并存在氢键作用 ,因此对很多极性的位置异构体的分离具有高选择性 [5] .杯芳烃也是一个具有洞穴式结构的特殊分子 ,它能与一些金属离子和有机分子形成包合物 ,已被用于分离位置异构体 [6 ] .本文将二苯并 - 1 8-冠 - 6与杯环芳烃的衍生物组成混合固定相 …     

二维网状冠醚配合物——苯并15-冠-5、二苯并18-冠-6与Na_2[Pt(SCN)_6]配合物的合成与结构

合成了苯并 15 冠 5、二苯并 18 冠 6与Na2 [Pt(SCN) 6]的配合物 :[Na(B15 C 5 ) ]2 [Pt(SCN) 6](1) ,[Na(DB18 C 6 ) ]2 [Pt(SCN) 6](2 ) ,并通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征 .1为单斜晶系 ,空间群P2 1/c,a =1.0 974(5 )nm ,b =1.5 187(7)nm ,c=1.36 32 (6 )nm ,β =96 .40 7(7)°,V =2 .2 5 6 8(18)nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.746g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1184,R1=0 .0 35 7,wR2 =0 .0 86 8.2为三斜晶系 ,空间群P1- ,a =1.2 5 0 0 (3)nm ,b =1.2 82 5 (3)nm ,c=1.934 2 (4 )nm ,α=10 6 .82 (3)° ,β =10 2 .5 1(3)° ,γ =10 3.0 4(3)°,V =2 .75 6 2nm3 ,Z =2 ,Dcalcd=1.5 79g/cm3 ,F(0 0 0 ) =1316 ,R1=0 .0 36 4,wR2 =0 .0 771.配合物分别由两个 [Na(B15 C 5 ) ]+ ,[Na(DB18 C 6 ) ]+ 配阳离子和一个[Pt(SCN) 6]2 -配阴离子组成 .配阳离子和配阴离子通过Na—N键形成二维网状结构     

4,4′-二胺甲基联苯搭桥的二苯并-18-冠-6环状二聚体的合成

在高度稀释条件下 ,二酰氯 (1)与二氨基二苯并 18 冠 6 (2 )反应 ,以高收率生成大环二酰胺 (3) ,3在甲苯溶剂中用SMEAH[二 (2 甲氧乙氧基 )二氢化钠铝 ]还原得到目标化合物——— 4,4′ 二胺甲基联苯搭桥的二苯并 18 冠 6环状二聚体 (4 ) .在吡啶溶剂中 4与 [6 0 ]富勒烯有弱的π 电子给体 -受体相互作用 .     

二苯并-18-冠-6的氯甲基化及其在交联聚乙烯醇微球表面的固载化

在Lewis酸催化剂存在下,1,4-二氯甲氧基丁烷对冠醚二苯并-18-冠-6(1)进行氯甲基化修饰使其转变成氯甲基化冠醚(2),其结构经1HNMR,13C NMR,IR及MS表征。2与交联聚乙烯醇(CPVA)微球表面的羟基发生亲核取代反应实现冠醚的固载化,制得固载有冠醚的功能微球(3)。实验结果表明,1的氯甲基化反应易于进行,在两个苯环上分别发生了对称的氯甲基化反应,2为对称的四取代产物。通过2的氯甲基与CPVA的羟基之间的亲核取代反应,1可容易地化学固载到CPVA表面。     

聚氯乙烯—尼龙6分离富集催化光度法测定痕量金

研究了在稀释酸介质中,痕量金（Ⅲ）催化溴酸钾氧化偶胂Ⅲ褪色的指示反应及其动力学条件,据此建立测定痕量金（Ⅲ）的新方法。方法的检出限为７．９６＊１０＾－１１ｇ／ｍＬ;测定范围为０－１．２＊１０＾－６ｇ／２５ｍＬ。采用聚氯乙烯－尼龙６树脂分离富集样品中的金,用于样品的测定获得满意结果。     

三异辛胺-硅胶柱高效液相色谱分离与测定矿石中微量金

研究用三异辛胺（ＴＩＯＡ）－硅胶柱反相萃取色谱分离、孔雀绿萃取光度法测定金（Ⅲ）、金回收率在９６％以上。应用于矿石中微量金匠测定,结果满意,测定的最大相对误差（ｎ＝５）为６．３％。     

三唑螯合树脂分离富集催化光度法测定痕量金

研究了三唑螯合树脂 (AMTR)在盐酸介质中分离富集金 ,吸附的容量大 ,选择性高 ,无污染。同时研究了分离后在盐酸介质中 ,在抗坏血酸 (VC)存在下痕量金 催化溴酸钾氧化偶氮氯膦S褪色的指示反应及其动力学条件 ,据此建立测定痕量金 的新方法。方法的检出限为 4.16× 10 - 7g L ,测定范围为 0～ 70mg L ,用于样品的测定获得满意结果。     

异丙醇—ClO^——H2O2化学发光体系测定痕量乙醛的研究

C1O~--H_2O_2可强烈氧化某些有机物而发光,碱性介质中的异丙醇也可被ClO~--H_2O_2氧化产生化学发光,乙醛的存在可显著增强该体系的化学发光效果,且被敏化的化学发光强度与一定范围内的乙醛浓度有良好的线性关系,依据上述关系,我们建立了用于测定痕量乙醛的新方法,该法具有较高的灵敏度,检出限为1.0×10~(-10)g/mL乙醛,线性响应范围大于3个数量级,将此法应用于测定有机化工厂废水中的乙醛,结果满意。     

Crystal structure of the 2:1 acetonitrile complex of 18-crown-6

Single crystal X-ray analysis of the 2:1 acetonitrile complex of 18-crown-6 is reported. Crystals of the complex are monoclinic,P2₁/n, witha=9.123(3),b=8.524(3),c=13.676(4) Å, =104.68(3)°, andD _c =1.118 g cm^–3 forZ=2. The complex lies on a center of symmetry, with the crown in theD _3d conformation. Methyl groups of the acetonitrile molecules have weak interactions with the crown oxygen atoms, and are tilted 31.7° from the host's threefold axis. Methyl hydrogen atoms are rotationally disordered about the acetonitrile axis. Supplementary Data relating to this article are deposited with the British Library as Supplementary Publication No. SUP 82057 (12 pages).     

聚氯乙烯-尼龙6树脂分离富集-分光光度法测定痕量金

本文采用聚氯乙烯－尼龙6树脂分离富集溶解于王水中的样品中的痕量金，然后用亚硫酸钠和碘化钾的混合溶液洗脱，并用硫代米酮显色。方法的检测限为1．2×10－9g／g，样品的标准回收为97％～106／，对痕量金样品的分析结果令人满意。     

Electrochemical study of 18-crown-6-Tl+ complexes in binary solvent mixtures

Summary The formation constants,K _S, of the 18-crown-6 complex with thallium(I) ion were studied by polarographic measurements in binary mixtures of acetonitrile, acetone, tetrahydrofuran, and dimethylsulfoxide with water, as a function of the solvent mole fraction. In all the cases, the variation of the stability constant can be described by the empirical relation logK _S=a[(–1)/(2+1)]+b where stands for relative permittivity of a given mixture anda andb mark the regression coefficients. The values ofa calculated for four series of binary mixtures showed correlation with the Gutmann donor numbers of the neat organic solvents which form the mixture.On leave from the Department of Chemistry, Jingzhou Teacher's College, Jingzhou, Hubei, China     

液相化学发光法测定微量硒

以碘－鲁米诺化学发光反应作指示反应,利用硒（Ⅳ）对Ｃｒ（Ⅵ）－ＫＩ反应的催化作用,提出了测定微量硒的新方法。方法的检出限为２．３＊１０＾－１１ｇ／ｍＬ,线性范围为１．０＊１０＾－１０－１．０＊１０＾－７ｇ／ｍＬ。该方法简单,快速,准确度较高,用于茶叶和人发中硒的测定,结果满意。     

泡沫塑料富集固相表面化学发光测定痕量金的研究

本文提出一种用泡沫塑料富集分离,直接在固相表面进行化学发光测定痕量金的新方法。使用此法,吸附的金不需干法或湿法解脱,操作简便、快速;根据化学发光强度确定固相表面金的吸附量,仪器简单,准确度好。此法可测吸附量0.1～1.0μg的金,对1.0pg金测定的相对标准偏差小于10％。此法试用于金含量0.xg/T以上矿样的测定,结果与推荐值一致。     

C18柱串联冠醚手性柱高效分离3种芳香族氨基酸对映体

将C18柱与手性冠醚柱串联,建立了一种反相高效液相色谱法用于3种芳香族氨基酸对映体同时拆分的方法.考察了反相色谱流动相的组成、pH值、柱温、流速对对映体拆分的影响.实验结果表明,当流动相为HClO4-乙睛溶液(86:14,V/V,pH 2.0)、柱温20℃、流速0.4 mL/min时,3种氨基酸对映体可获得基线分离.进一步对比了C18柱、冠醚手性柱和串联顺序不同的4种分离模式,结果表明,C18柱不能拆分氨基酸对映体,仅能分离不同种类氨基酸;冠醚手性柱可分离氨基酸映体,但不同种类氨基酸色谱峰出现重叠;串联模式能实现3种氨基酸对映体的基线分离,实现双柱优势互补,而串联顺序对分离影响不大,仅影响色谱峰的峰形.