基于苯并咪唑-5-羧酸和对苯二甲酸配体构筑的二维镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

水热条件下利用苯并咪唑-5-羧酸,1,4-对苯二甲酸和Cd（NO₃）₂·4H₂O为反应物合成出了一个配位聚合物{[Cd（Hbic）（bdc）_1/2]·H₂O}_n（1）,并分别用元素分析,红外谱图,热重分析,X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射对其结构进行表征。结构分析表明该化合物为二维层状结构,其中每个独立的层都是由两种芳环羧酸配体连接链状的[Cd（COO）]_n次级构筑单元所构成,有趣的是在二维层中还存在着笼状的空腔结构。邻近的二维层之间通过分子间氢键和π-π堆积作用进一步扩展为三维超分子结构。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射绿色荧光,最大发射峰位于506 nm.     

以4’-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷构筑的一维锌配位聚合物的晶体结构与荧光性质

水热条件下采用Zn(NO3)2.6H2O,4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷作为反应物合成出一个新的一维锌金属配位聚合物{[Zn(Hhbc)2(bpp)].H2O}n(1)(Hhbc=4′-羟基-联苯-4-羧酸,bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:化合物1为一维链状锌(Ⅱ)配位聚合物,通过分子间的O-H…O氢键作用,一维链进一步被连接成二维超分子结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为3.08 ns(480 nm)。     

4-羟基吡啶-2, 6-二甲酸铽配位聚合物的合成与光谱性能研究

在水热条件下合成了一个二维稀土铽的配位聚合物[Tb(cam)(H2O)3]n·nH2O)(1)(H3cam=4-羟基吡啶-2,6-二甲酸),通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、荧光、紫外吸收、热重分析和X-射线粉末衍射对其进行表征。Tb(Ⅲ)离子八配位呈十二面体几何构型。每个Tb(Ⅲ)离子与3个(cam)3-离子相连形成具有(4·82)型拓扑的二维层状结构,层与层之间通过氢键的识别作用拓展为三维超分子结构。室温下配合物1呈现出稀土Tb3+的特征荧光发射峰,且发光强度较大,说明配体的能级与TbⅢ离子的发射能级比较匹配。     

以2, 4-二氯苯氧乙酸构筑的一维链状钕配位聚合物:合成、晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Nd(NO3)3.6H2O,2,4-二氯苯氧乙酸(Hdcp)和4,4′-联吡啶(bpy)为反应物合成出一个新的具有一维链状结构的金属有机配位聚合物{[Nd(dcp)3(H2O)2].1.5bpy.2H2O}n(1),并分别用元素分析,红外谱图,差热分析,X-射线粉末衍射,紫外-可见光谱和X-射线单晶衍射表征该结构。晶体结构结果分析表明:2,4-二氯苯氧乙酸离子(dcp)将Nd髥离子连接成一维链状结构(由{Nd2(dcp)6(H2O)4}重复单元构成),相邻链之间通过氢键作用最终被连接成二维网络结构。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射近红外荧光,荧光寿命为3.27 ms。     

以对苯二甲酸、三乙烯二胺构筑的二维层状结构的镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

溶剂热条件下采用Cd(NO3)2.4H2O、对苯二甲酸和三乙烯二胺作为反应物合成出一个具有二维骨架结构的配位聚合物{Cd(bdc)(dabco)(DMF)].2H2O}n(1),并采用元素分析、红外光谱、差热分析和X-射线单晶衍射进行了研究及表征。晶体结构分析结果表明:对苯二甲酸离子(bdc)将Cd(Ⅱ)离子连接成一维链,相邻链之间进一步被三乙烯二胺(dabco)构筑成二维层状结构。沿c轴方向,垂直于二维层状结构中存在大小为0.74 nm×0.65 nm的一维通道。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为38.2 ns。     

二维配合物[Cd(mpac)(4，4-bpy)(OH)]n的合成，晶体结构和荧光性质

溶剂热条件下采用Cd(NO3)2.4H2O,5-甲基吡嗪-2-甲酸和4,4-联吡啶作为反应物合成出一个新的具有二维层状结构的镉金属配位聚合物[Cd(mpac)(4,4-bpy)(OH)]n(1),并分别用元素分析,红外光谱,热重分析和X-射线单晶衍射表征该结构。晶体结构分析结果表明:5-甲基吡嗪-2-甲酸将Cd(Ⅱ)离子连接成一维链,这些链进一步被4,4-联吡啶连接成二维层状结构。在二维层状结构中存在大小为0.24×1.16 nm2的一维通道。荧光谱图表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光。     

4’-羟基联苯-4-甲酸、1, 3-二吡啶基丙烷构筑的一维镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Cd(NO3)2·4(H2O),4′-羟基联苯-4-甲酸和1,3-二吡啶基丙烷作为反应物合成出一个新的一维镉配位聚合物{[Cd(4′,4-Hhbc)2(bpp)2]}n(1)(4′,4-H2hbc=4′-羟基联苯-4-甲酸,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射、紫外吸收光谱和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:μ2桥联的1,3-二吡啶基丙烷将镉金属离子连接成一维链结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,且在440 nm处的荧光寿命为3.2 ns。     

以4-(1-咪唑基)苯甲酸和桥联氯构筑的一维梯状结构的镉配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下以CdCl2和4-(1-咪唑基)苯甲酸(Himbz)为反应物合成出一个新的具有一维梯子型链状结构的配位聚合物[Cd(imbz)(Cl)(H2O)]n(1),并分别用元素分析,红外谱图,差热分析和X-射线单晶衍射表征该结构。晶体结构分析结果表明:4-(1-咪唑基)苯甲酸离子(imbz)将Cd(Ⅱ)离子连接成一维Z字链,进而通过桥联氯原子被连接成一维梯状链结构,荧光谱图表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为2.21 ns。     

3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸与含氮配体的过渡金属配合物的合成、晶体结构及对Fe~(3+)的荧光传感

利用过渡金属盐与3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸(H2TFPT)、1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(DPP)和1,4-二(1,2,4-三氮唑)-1-丁烷(BTB)经水热法合成了3个新的配合物:{[M(TFPT)(DPP)]·H2O}n(M=Cd(1),Ni(2)),{[Cd(TFPT)(BTB)0.5]·2H_2O}n(3)。通过X射线单晶衍射分析测定了它们的结构。配合物1和2具有相似的一维链结构。中心金属离子表现为扭曲的[MO4N2]八面体构型。配合物3具有二维结构。中心金属离子表现为扭曲的[CdO5N]八面体构型。配合物1和3分别在424 nm、442 nm处出现来自于配体的荧光发射,对应于配体的π*-π的跃迁,配合物2在356 nm处有非常弱的荧光发射。不同金属阳离子对配合物1和3的荧光强度有不同程度的影响,并且通过荧光的猝灭机理,它们都能选择性检测Fe~(3+)离子。     

四个Cd(Ⅱ)配位聚合物:辅助配体对晶体结构以及荧光性能的影响

采用溶剂热的方法,将配位模式丰富的多羧酸有机配体5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸(H3ncpoi)与Cd~(2+)离子以及不同的辅助配体原位组装而成4个新的配位聚合物晶体:[Cd(Hncpoi)(2,2′-bpy)(H2O)]n(1),{[Cd2(Hncpoi)2(bpyp)(H2O)4]·3H2O}n(2),{[Cd2(Hncpoi)2(azpy)(H2O)2]·2H2O}n(3),{[Cd2(Hncpoi)2(dpe)(H2O)2]·2H2O}n(4),其中H3ncpoi为5-(2-硝基-4-羧基苯氧基)-间苯二甲酸,2,2′-bpy为2,2′-联吡啶,bpyp为1,4-二-吡啶基-4-亚甲基-哌嗪,azpy为4,4′-偶氮吡啶,dpe为1,2-二-(4-吡啶基)乙烯。对4个配合物进行了X射线单晶衍射、粉末衍射,元素分析、热重、荧光光谱等表征。X射线单晶结构分析表明,配合物1,2具有一维链状结构,而配合物3,4则具有二维(4,4)格子层状结构,一维链和二维层之间通过分子间作用力连接成三维超分子结构。进一步研究表明,辅助配体的构型、配位方式等对晶体结构具有决定性作用。与此同时,对几个配合物的荧光光谱进行分析,发现不同的辅助配体对配合物的荧光性能有着显著的影响。     

Vicinal Dianion of Triethyl Ethanetricarboxylate: Syntheses of (±)‐Lichesterinic Acid, (±)‐Phaseolinic Acid, (±)‐Nephromopsinic Acid, (±)‐Rocellaric Acid,and (±)‐Dihydroprotolichesterinic Acid

The vicinal dianion 2 derived from triethyl ethanetricarboxylate reacted regioselectively with aldehydes and ketones at C(β) to provide paraconic acid derivatives 5a – f in moderate to high yields as mixtures of diastereoisomers. The paraconic acid derivatives 5e and 5f were utilized as the starting materials for the syntheses of (±)‐lichesterinic acid ( 12 ), (±)‐phaseolinic acid ( 13 ), (±)‐nephromopsinic acid ( 14 ), (±)‐rocellaric acid ( 15 ), and (±)‐dihydroprotolichesterinic acid ( 16 ).     

Carbohydrate Phosphorylation with Phosphoric Acid,Polyphosphoric Acid,Pyrophosphoric Acid,and Anhydrous Phosphoric Acid

Abstract

Pyrophosphoric acid was first reported as a phosphorylating agent for highmolecular weight alcohols in 1934¹. Direct phosphorylating of sugars and sugar derivatives was first carried out by Cherbuliez² who used polyphosphoric acid on alcohols, amines and glycols. These precedents suggested to Seegmiller and Horecker in 1951³ to try tetraphosphoric (polyphosphoric) acid, as supplied by commercs, as the phosphorylating agent of carbohydrate phosphorylation. Carbohydrates can be phosphorylated when all but one of the positions is blocked by suitable protective groups, or, on rare occasions, in the unblocked, “natural” stata.? The latter method can be used only on terminal, C₅ or C₆ positions as the 5-phosphates of pentoses and the 6-phosphates of hexoses are more stable at low pH than other phosphates and can withstand an acidic hydrolysis of the mixture of phosphorylated sugars resulting from such phosphorylation. For the phosphorylation of easily available, cheap pentoses and hexoses in the 5- and 6-positions respectively, with cheap polyphosphoric acid, this is the method of choice.     

Keto-Enol Tautomeric Equilibrium in 4-Oxo-1,1,3-Cyclohexanetricarboxylic Acid Trialkyl Esters and 4-Oxo-1, 1, 3-Cyclopentanetricarboxylic Acid Trialkyl Esters

4-Oxo-1,1,3-cyclohexanetricarboxylic acid trialkyl esters in deuterochloroform and dimethylsulfoxide-d⁶ (DMSO) exist exclusivly in the enol form. The keto form is the major component in the analogous compounds of five-membered ring. The 1, 3 interaction between carboalkoxy groups in the six-membered ring should be the reason why the carboalkoxy group at 3-position is in equatorial configuration and engages in the intramolecular hydrogen bond, so that the enol form is dominating.     

Synthesis of Isoquinoline-1, 3-Dicarboxylic Acid

Chiropticalluminescencemeasurementslhavebeenusedforstudyingchiralitydependentmolecularexcited-statedynamic,forstlldyingexcited-stateracemizationkineticsassociatedwithintermolecularchiralrecognitionprocessesinsolution2.Intheseprocesses,therearetwomolecularspecies,lanthanidecomplexes(luminophore)andresolvedtransitioncomplexes(AorA,quencher).Manykindsoftransitionmetalcomplexeshavebeenusedasquencherstoinvestigateinfluenceoftheintermolecularchiralrecognition.However,theluminophoreswereonlyconfined…     

1-Adamantanecarboxylic Acid Esters of Certain Terpenols, Sterols, and Plant Phenols

Esters 1b-15b were prepared from cetyl alcohol 1a, terpenols 2a-6a, sterols 7a-10a, plant phenols 11a-13a, and alcohols 14a-15a by reaction with 1-adamantanecarboxylic acid chloride in the presence of pyridine.     

1-取代-顺式-1,2-环己二醇单磺酸酯类酸增殖剂的合成和性质研究

用过氧化氢氧化烯烃得到顺式邻环己二醇,继而和对甲苯磺酰氯反应得到两种1-取代-顺式-1,2-环己二醇单磺酸酯.以溴酚兰作指示剂,用作者自己的方法定量测定了它们在聚乙二醇膜层中的酸解性能.结果表明,在光产酸剂所产酸作用下,在加热条件下这些化合物发生分解并产酸.这两个磺酸酯的储存稳定性不是很好,在极性溶剂作用下易分解,限制了它们在化学增幅型成像材料中的应用.     

电堆集富集非水毛细管电泳同时测定水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸

建立了同时分离测定水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸的电堆集富集-非水毛细管电泳(NACE)的新方法。运行缓冲溶液为40mmol/L乙酸钠-2.5mmol/L氢氧化钠甲醇溶液,电压-25kV,在225nm波长下紫外检测。对电压、乙酸钠浓度、氢氧化钠浓度、进样时间、样品溶液等因素对电堆集及分离的影响做了系统的研究。水杨酸、肉桂酸、阿魏酸和香草酸分别在1.4~28mg/L、0.40~8.0mg/L、0.7~18mg/L和0.7~30mg/L范围内线性关系良好(r=0.9999、r=0.9997、r=0.9994、r=0.9997);回收率分别为95.8~99.6%、96.2~98·2%、95.7~105%和98.9~103%,基于3倍信噪比(S/N=3),4种有机酸的检出限分别为0.069、0.051、0.107和0.089mg/L。     

Synthesis of 1, 4, 5, 6-Tetrahydro 2-Methyl 4-Pyrimidine Carboxylic Acid: Osmoprotector Amino Acid

Synthesis of 1, 4, 5, 6-Tetrahydro 2-methyl 4-pyrimidine carboxylic acid (Ectoïne) is achieved by thermal cyclization of N-Acetyl diaminobutyric acid, itself synthesized by acetylation of (L) 2,4-diaminobutyric acid.