多溴联苯醚光化学降解

多溴联苯醚(PBDEs)是一类全球性的有机污染物,近年来由于其持久性、毒性和潜在的生物蓄积性而备受关注.光化学降解是环境中多溴联苯醚的重要归趋之一.本文综述了有机溶剂、水相和固相等不同介质中人工紫外光源和太阳光下PBDEs的光降解研究成果,不仅介绍了光源、反应介质、溴取代数目和取代型式对PBDEs光解速率和光解产物的影响,也包括了基于PBDEs光解的定量结构-性质关系,并展望了环境中PBDEs光化学行为的研究前景.     

新型双嘧啶酮二苯醚的合成

以自制的4,4'-双甲酰基二苯醚类化合物、β-酮酸酯及脲为原料,在Fe C13·6H2O的催化下,通过Biginelli反应合成了12种新型双嘧啶酮二苯醚类衍生物(6a~6l),探讨了双嘧啶酮合成的反应历程并对反应条件进行优化.另外,对4,4'-双甲酰基二苯醚类化合物的合成方法进行了改进,通过控制对氟苯甲醛的加入时间,提高了产率,并大大缩短了反应时间.对所有化合物进行了室内毒力测试,结果表明,化合物6d,6h和6i的抗菌效果较好,对西瓜枯萎病的EC95值均小于对照药三唑酮;当取代基R2为CF3时,化合物的杀菌抑菌活性较好.     

Rearrangement of Aryl Geranyl Ethers

This article describes the thermal rearrangement reactions of aryl geranyl ethers. These reactions depend on the structure of the aryl moiety of the substrate and the reaction conditions used. The naphthyl ethers underwent a [1,3]-alkyl shift, followed by acid-catalyzed intramolecular cyclization. The microwave-assisted rearrangement of isoquinolinyl ether showed a pattern of an abnormal Claisen rearrangement. The multi step rearrangement of the quinolyl ether afforded a spiro compound. These new reactions were used to synthesize novel heterocyclic compounds.     

Novel Photochemical Rearrangement of Styrylfurans

A conrotatory photocyclization , a novel [1,9] hydrogen shift, and a lateral ring opening are involved in the rearrangement of a series of 2-(4-alkylstyryl)furans 1 to 5-(3-alkylbutadienyl)benzo[b]furans 2 in dichloromethane. These novel photochemical rearrangements occur with good yields of isolated products.     

PBDEs研究的最新进展

多澳联苯醚(PBDEs)是一类环境中广泛存在的全球性有机污染物.由于其具有环境持久性、远距离传输、生物可累积性及对生物和人体具有毒害效应等特性,对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点.本文对最近几年来环境中PBDEs研究的进展进行综述,对多溴联苯醚在环境及生物体中的分布、时间趋势、人体暴露及途径、环境中的降解和生物代谢以及生物累积与生物放大方面的研究进行了总结,对目前存在问题及进一步的研究方向进行了讨论和展望.     

Photochemical Selective Desilylation of t-Butyldimethylsilyl Ethers

The silyl moiety, e.g., trimethylsilyl (TMS), has been widely used as a protecting group for alcohols or aldehydes and ketones in organic synthesis via formation of alkyl silyl ethers or enol silyl ethers respectively. Generally, the protecting silyl group was removed by fluoride ion1, acid2 or base3. However, these deprotection methods afford little selectivity between silyl alkyl ethers and silyl enol ethers. Recently, photochemical approaches of desilylation have also been developed4-7. K…     

鱼肉组织中多溴联苯醚的定量分析

多溴联苯醚(PBDEs)是一类广泛用于家用电器、电子产品、塑料泡沫、家居装饰材料等行业的添加型阻燃剂[1],使用量最多的是五溴联苯醚(penta-BDE),八溴联苯醚(octa-BDE)和十溴联苯醚(deca-BDE)3种[2]。最近的研究表明[4-6],多溴联苯醚已广泛地存在于各种环境介质、生物体及人体中     

多溴联苯醚及其环境问题

多溴联苯醚(PBDEs)是全球性的环境污染物,对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点,而我国PBDEs的研究刚刚起步.本文介绍了多溴联苯醚的性质、应用、污染来源、环境行为、污染水平、趋势、控制措施以及分析方法等,综述了国内外对PBDEs的研究情况,讨论了目前存在的问题,为我国开展PBDEs的研究提供参考.     

溴代二羟基硝基二苯醚类化合物的合成与抑菌活性研究

综合考虑二苯醚类杀菌剂结构与活性关系的前期研究结果, 以双羟基二苯醚为原料, 经酸酐保护、硝化、去保护得到含硝基的双羟基二苯醚, 再经过溴代反应合成了7个新的溴代2,2'-, 2,4'-和4,4'-二羟基硝基二苯醚; 所有这些化合物的结构均经¹H NMR, MS, IR和元素分析所证实; 并检测了合成的溴代二羟基硝基二苯醚化合物对两种有害菌的抑菌活性, 结果表明: 它们对所测试菌种具有优良的抑制效果, 其中3个化合物在质量分数为5×10^－6的浓度下抑菌率超过100%, 能完全控制细菌的生长.     

邻苯二酚双苯醚的合成与抑菌活性研究

以硝基氯苯和羟基二苯醚为底物合成了6个硝基邻苯二酚双苯醚类化合物、6个氨基邻苯二酚双苯醚类化合物和6个羟基邻苯二酚双苯醚类化合物,所有这些新化合物的结构经元素分析、红外光谱、质谱及1H NMR确证.并研究了它们的抑菌活性,初步生物活性测试表明硝基、氨基芳醚类化合物的抑菌或杀菌活性较差,而羟基芳醚类化合物却有强的抑菌能力.     

The Photochemical Methylenecyclopropane Rearrangement of Feist's Ester

In contrast to the thermal rearrangement, the photochemically induced methylenecyclopropane rearrangement of diethyl trans-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate (I) and of ethyl ethoxycarbonylcyclopropylideneacetate (syn or anti) produced diethyl cis-methylenecyclopropane-2,3-dicarboxylate. A true photoequilibrium was not observed.     

Na2S还原法合成氨基二苯醚类化合物

用Na2S还原硝基二苯醚类化合物，成功地合成了一系列氨基二苯醚类化合物，产率在70％以上，产物结构经IR，1H NMR和MS表征。     

溴代二羟基二苯醚类化合物的合成与抑菌活性研究

设计并合成了7个新的溴代2,2'-, 2,4-'和4,4'-二羟基二苯醚; 所有这些化合物的结构均经¹H NMR, MS, IR和元素分析所证实; 新化合物的结构避免了现有二苯醚杀菌剂在生产和使用过程中有可能生成高毒性二噁类化合物的缺点; 并选择8种有害菌对合成的新的溴代二羟基二苯醚进行了抑菌活性测试, 结果表明它们对所测试菌种具有很好的抑制活性, 与目前国内外广泛使用的广谱抗菌剂三氯新的抑菌活性相当.     

Base-Mediated Claisen Rearrangement of CF3-Containing Bisallyl Ethers

We have previously clarified that the strongly electron-withdrawing CF₃ group nicely affected the base-mediated proton shift of CF₃-containing propargylic or allylic alcohols to afford the corresponding α,β-unsaturated or saturated ketones, respectively, which was applied this time to the Claisen rearrangement after O-allylation of the allylic alcohols with a CF₃ group, followed by isomerization to the corresponding allyl vinyl ethers via the proton shift, enabling the desired rearrangement in a tandem fashion, or in a stepwise manner, the latter of which was proved to have attained an excellent diastereoselectivity with the aid of a palladium catalyst.     

Rearrangement of Ethers: A New Route to Tolterodine

Efficient methods for the syntheses of amines 6b and 9b, the major metabolites of the antidepressant drugs amitriptyline 1a and nortriptyline 1b, are described.     

气相色谱柱对多溴联苯醚分析的影响

基于气相色谱-电子捕获检测器法对11种代表性多溴联苯醚进行分析,考察不同类型气相色谱柱对多溴联苯醚分离分析的影响. 结果表明:色谱柱极性是影响分离和响应的主要因素,极性较大的固定相上多溴联苯醚各单体的保留时间变长,响应降低,尤其是高取代多溴联苯醚的响应受到的影响最大. 柱长较短、液膜较薄的色谱柱有助于高取代多溴联苯醚的分析. 不同品牌的色谱柱受生产工艺的影响,对多溴联苯醚的响应产生较大影响.     

Competitive Photochemical Pathways in the Rearrangement of Tetrasubstituted 4H-Thiopyrans

Summary. The photoisomerization of 4,4-dialkyl-2,6-diphenyl-4H-thiopyrans and 4-benzyl-2,4,6-triphenyl-4H-thiopyran was investigated and compared with those of the 2,4,4,6-tetraaryl- and 4-alkyl-2,4,6-triaryl-4H-thiopyran analogues reported earlier. Obviously, the alkyl groups at the 4-positions of the 4H-thiopyrans strongly diminish the efficiency of the di--methane rearrangement and, contrastingly, a four-electron suprafacial [1,3]-sigmatropic rearrangement is found to be highly efficient.     

斑马鱼卵中多溴联苯醚及其衍生物的同步分析

建立了液液萃取耦合气相色谱/质谱联用(GC/MS/MS)分析斑马鱼卵中10种多溴联苯醚(PBDEs),12种甲氧基化多溴联苯醚(MeO-PBDEs)和9种羟基化多溴联苯醚(HO-PBDEs)不同极性组分的同步分析方法。优化了前处理步骤和色谱质谱条件,采用液液萃取法提取目标化合物,不必分离即可实现目标化合物的衍生化,使样品前处理时间大大缩短,实现了不同极性组分化合物的同步分析。采用干法制备酸性硅胶柱纯化,用15 mL正己烷和15 mL二氯甲烷正己烷(1:1,V/V)混合溶剂洗脱效果良好。31种化合物在4.0～500μg/L浓度范周内线性良好,相关系数均大于0.99,回收率在71.6%～133.0%之间;相对标准偏差低于21.5%;检出限在0.09～17.0 ng/g之间。本方法应用到斑马鱼亲子代间转移研究中,对实际样品的检测良好,并发现BDE-47,6-HO-BDE-47,6-MeO-BDE-47,2’-HO BDE-28和2’-MeC-BDE 28可通过母代斑马鱼暴露后,不同程度地转移到子代中。