等转化率法测定β-CD/1-MCP包结物分解反应的动力学参数

用等转化率法测定了β-CD与1-MCP包结物分解反应的动力学参数.结果表明:以ln (Φ/Tm2)～1/Tm和ln Tm～1/Tm作图均能得到一条线性关系良好的直线,由此可以求出活化能Ea＝101.71 kJ / mol,指前因子A = 4.05 × 1011 s-1,活化焓ΔHa ＝ 97.81 kJ/mol,活化熵ΔSa ＝ 5.03 J/(mol·K).β-CD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范徳华力相结合的.β-CD与1-MCP包结物热分解反应的速率控制步骤是范徳华力的断裂,没有新键的形成来补偿旧键断裂的能量消耗.     

β-CD/1-MCP包结作用的1H-NMR研究

客体分子进入环糊精（CDs）空腔能诱导CDs的H-3,H-5质子在^1H—NMR光谱上产生化学位移．本文用^1H—NMR技术对β-CD与1-MCP的包结方式进行了研究．结果表明：与不存在客体的情况相比,有客体存在的情况下主体质子H-3和H-5的化学位移确实发生了明显的变化,其化学位移变化（△δ）分别为-0．018ppm和-O．042ppm．且△8δ（H-3）的数值小于△δ（H-5）的数值．这是因为1-MCP分子的尺寸较小,与H-3间的距离增大,使得客体进入β-CD空腔后三元环环电流等对腔内质子的影响被削弱．     

基于爿乍线性拟合原理的β-CD／1-MCP包结物热分解反应动力学研究

用非线性拟合原理对β-CD／1-MCP的包结物热分解反应动力学进行了研究．结果表明：在10号机理函数下求得的反应活化能随温度升高（降解率增大）呈单调变化．包结物热分解过程只存在着一个阶段,即1-MCP／β-CD之间的作用力被破坏,所包结的1-MCP从β-CD的空腔中脱离出来．这种降解的非阶段性从速率常数的变化同样也得到反映．包结物热降解过程存在着动力学补偿效应：1nAn=0．2894En-3．5315（相关系数r为0．9990）．     

1-MCP/β-CD包结物的合成及表征

针对乙烯受体抑制剂1-甲基环丙烯稳定性差的问题,利用β-环糊精“内疏水,外亲水”的独特空间结构,用溶液法制备了β-环糊精和1-甲基环丙烯的包结配合物,并利用X射线粉末衍射(X-RPD)、差热分析(DTA)、紫外(UV)和红外吸收光谱(IR)等测试方法对此包结物进行了研究.通过比较β-环糊精及其与1-甲基环丙烯形成的包结物在光谱上的差异,证实了包结物的生成.     

基于非线性拟合原理的β-CD/1-MCP包结物热分解反应动力学研究

用非线性拟合原理对β-CD/1-MCP的包结物热分解反应动力学进行了研究.结果表明:在10号机理函数下求得的反应活化能随温度升高(降解率增大)呈单调变化.包结物热分解过程只存在着一个阶段,即1-MCP/β-CD之间的作用力被破坏,所包结的1-MCP从β-CD的空腔中脱离出来.这种降解的非阶段性从速率常数的变化同样也得到反映.包结物热降解过程存在着动力学补偿效应:lnAn=0.289 4En-3.531 5(相关系数r为0.999 0).     

β-CD/1-MCP包结物在不同介质中释放的GC研究

用GC法在不同的pH值中进行了释放实验.结果表明:1-MCP的保留时间为7.1 min.在不同的介质中,其释放速率不一样.在苯甲酸、碳酸氢钠和去离子水中,其释放的速率方程式分别为:v=0.010 8t3-4.222t2 557.78t-1 254.8,v=1 692.12t0.54,v=0.000 7t4-0.178 8t3 12.46t2 91.36t 345.48.相对来说,所制备的包结物在弱碱性介质中比在弱酸性和中性介质中易于释放.     

等转化率法测定β-CD／1-MOP包结物分解反应的动力学参数

用等转化率法测定了β-CD与1-MCP包结物分解反应的动力学参数.结果表明以ln (Φ/Tm2)～1/Tm和ln Tm～1/Tm作图均能得到一条线性关系良好的直线,由此可以求出活化能Ea＝101.71 kJ / mol,指前因子A = 4.05 × 1011 s-1,活化焓ΔHa ＝ 97.81 kJ/mol,活化熵ΔSa ＝ 5.03 J/(mol·K).β-CD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键,而主要是靠范徳华力相结合的.β-CD与1-MCP包结物热分解反应的速率控制步骤是范徳华力的断裂,没有新键的形成来补偿旧键断裂的能量消耗.     

β—环糊精与甲基橙包络物热分解反应动力学的研究

彩用非恒温热重分析法研究了β－环糊精与甲基橙包络物热分解反应的动力学。实验结果表明,β－环糊精与甲其橙包络物热分解反应一级反应。用Ｏｚａｗａ（１）法和Ｒｅｉｃｈ法求得热分解反应的活化能分别为１４３．７９ｋＪ／ｍｏｌ和１３９．２６ｋＪ／ｍｏｌ。     

β-CD对不同光源/TiO2光催化效率的影响

以染料橙黄Ⅱ和甲基橙为对象,采用对比实验的方法,研究了不同光源照射下 -环糊精( -CD)对光催化降解染料的脱色速率.结果表明:在紫外灯照射下,-CD的加入使TiO2对橙黄Ⅱ和甲基橙的光催化脱色速率分别降低51.35%和43.52%;在高压汞灯照射下,-CD的加入使TiO2对橙黄Ⅱ和甲基橙的光催化脱色速率分别提高22.3和70.4倍.     

1-MCP复合保鲜液对非洲菊切花保鲜的影响

以非洲菊(Gerbera jamesonii)切花为材料,采用四因素[1-甲基环丙烯(1-MCP)、柠檬酸(CA)、蔗糖、 8-羟基喹啉(8-HQ)]三水平的正交试验设计,通过比较各项形态指标和生理指标的变化情况,探讨了各配方的保鲜效果.结果表明, 100 mg/L CA+12 mg/L 1-MCP+6%蔗糖+300 mg/L 8-HQ和200 mg/L CA+10 mg/L 1-MCP+6%蔗糖+200 mg/L 8-HQ保鲜液处理,能增加鲜质量、增大花径、增加花瓣蛋白质质量比;降低花瓣丙二醛含量,延缓花瓣细胞膜透性的增加,且均比CK组延长了其3d瓶插寿命;提高了切花的观赏品质.     

程序升温脱胺对β沸石表面酸性的影响

以程序升温分解（ＴＰＤＥ）和程序升温脱附（ＴＰＤ）为实验手段,研究了程序升温脱胺（模板剂四乙基胺）对β沸石表面酸性的影响,并对脱胺后β沸石的吡啶脱附行为进行了动力学研究。结果表明,经程序升温脱胺后β沸石表面出现两种强度不同的酸性位,程序升温脱胺较常规高温（５５０℃）脱胺有利于β沸石表面酸量的增加,但程序升温的速率对β沸石表面酸量影响较小;β沸石的吡啶脱附表观活化能依次为３２２３ｋＪ／ｍｏｌ、８０３８ｋＪ／ｍｏｌ,脱附级数均为１。     

人造有机物与空气气化反应动力学的研究

应用程序升温热重法对生活垃圾中4种人造有机物与空气气化反应进行研究．由实验所得热重曲线TG和微分热重曲线DTG作出转化率与温度关系曲线,比较样品反应速率和燃烧特性,选择数学模型进行动力学计算,得出反应的活化能、指前因子等参数．为城市垃圾气化的研究提供了理论基础和依据．     

β—环糊精的热稳定性及分解动力学研究

β—环糊精的ＤＳＣ曲线表明：β—ＣＤ在２６５～３７０℃之间有一大的吸热峰，温度超过３７０℃时转化为放热峰；吸热峰对应着β—ＣＤ失去结构水（分解过程），而放热峰表明是碳与氧反应生成二氧化碳的过程（氧化过程）．本文用等温热重法和线性升温热重法在氮气气氛中研究β—ＣＤ的分解过程，运用判断机理的三步判别法对实验数据分析证明：该过程是受三维扩散机理（Ｄ４）控制．其热分解过程的表观活化能Ｅ＝１６８．７９ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子Ａ＝１．１２５０×１０１３ｍｉｎ－１．     

β-环糊精对亚甲基蓝光脱色表观动力学的影响

用紫外-分光光度法研究了β-环糊精(β-CD)对亚甲基蓝(MB)在紫外光照射下光脱色表观动力学和表观速率常数的影响.结果表明,纯MB的光脱色符合表观一级动力学反应过程,光脱色表观速率常数随pH值升高,先增大,然后趋于恒定.β-CD的存在,使MB光脱色表观动力学在pH 10时为表观零级反应过程,在pH>10时为表观一级脱色过程,光脱色表观速率常数在pH为2~12时,先增大,然后趋于恒定,最后再升高.β-CD/MB光脱色表观速率常数在pH 4时大于纯MB光脱色表观速率常数,在pH>4时小于纯MB光脱色表观速率常数.     

β-环糊精对茶汤动力学性质的影响

通过对茶汤体系的粘度、质点半径分布、扩散速度、临界聚沉离子浓度以及重力场下质点沉降速度等物理量进行跟踪检测与推导,考查了添加β-环糊精前后茶汤体系的动力学稳定性的改变.结果表明,β-环糊精的加入改变了茶汤的粘度和质点半径,降低了重力场下质点的沉降速度,提高了临界聚沉离子浓度,改变了茶汤粒子的相互作用力,从胶体化学和溶液动力学稳定性角度阐述了β-环糊精稳定茶汤品质的作用机理.     

升温速率对焦炭反应性及反应后强度的影响

焦炭反应性及反应后强度测试规范性（GB／T4000—2008）较强，洲试误差（CRI：r≤2．4％，CSR：r≤3．2％）较大的原因，对煤焦实骚中心现有焦炭反应性及反应后强度测定装王（中钢集团鞍山热能研究院有限公司，KF-200型）进行测试，以分析升温速率对焦炭反应性及反应后强度的影响。结果表明，在严格遵守目标（GB／T4000-2008）规定升温速率（8～16℃／min）内，升温速率对焦炭反应性及反应后强度无显著影响。     

采前外源植物激素与采后1-MCP处理对糖心苹果贮藏品质的影响

为解决糖心苹果采后糖心品质快速劣变问题,提高果实贮藏品质,以阿克苏糖心苹果为材料,研究了采前3种外源植物激素与采后1-甲基环丙烯(1-MCP)协同处理对糖心苹果贮藏品质的影响。结果表明,3种处理方式均能在一定程度上提高糖心苹果的贮藏品质。赤霉素与1-MCP处理可有效促进糖心的形成并延缓其消失,贮藏180d后糖心仍有较大面积占比;脱落酸与赤霉素分别协同1-MCP处理均可有效提升果实外观色泽和鲜艳度;生长素与1-MCP处理综合品质调控效果最好,低温贮藏6个月期间可较好地维持果皮和果肉色泽属性,果皮色相角有效降低3.43%,果肉L*值提升1.47%,有效抑制果实呼吸强度6.53%~9.21%,并推迟30d出现呼吸峰,果实失重率和腐烂率分别降低了3.49%和1.12%,分别提升可溶性固形物和维生素C含量1.32%和10.72%。此外,生长素与1-MCP协同处理后,果实硬度提升3.25%,水溶性果胶含量降低19.23%,多聚半乳糖醛酸酶活性始终维持在较低水平,有效延缓了果实采后软化过程。因此,生长素与1-MCP协同处理是一种安全有效的糖心苹果保鲜新技术,应用前景广阔。     

HP-β-CD 对脂质体和真核细胞通透性的影响

以薄膜水化法制备的阴离子脂质体的平均粒径为(180±2.3)nm,Zeta 电位为–33.9,mV.分别以脂质体中钙黄绿素的泄露量和紫外分光光度法测定蛋白含量,以表征羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)对脂质体和真核微生物蓝色犁头霉(Absidia coerulea)细胞通透性的影响.结果表明:在 HP-β-CD 作用下,两者的通透性变化趋势一致.分析比较 HP-β-CD 作用下的甾体化合物17,а,21-二羟基孕甾-4-烯-3,20-二酮(RS)在脂质体和菌体细胞中的通量变化的相关性,表明脂质体与细胞通量变化的拟合度达到97.9%,相关性显著(P<0.05).由此说明,本研究建立的脂质体制备方法以及获得的脂质体能够模拟真核细胞,应用于真核微生物的生物学研究     

升温速率对煤焦-CO_2高温气化反应性的影响

利用STA409PC综合热分析仪以程序升温法来研究煤焦-CO2气化反应,主要考察了高温下升温速率对煤焦气化反应性的影响,并用Ozawa法和单一升温速率法对其动力学参数进行了求算.实验结果表明:升温速率对煤焦气化反应有明显影响,升温速率越大,相同时间内,煤焦的碳转化率越高,但是其升温速率存在一上限值,而且这一上限值随煤种的不同而不同;随升温速率的增大,DTG曲线向高温方向移动,峰值温度和最大反应速率也随之增大;利用Ozawa法求得的鞍钢煤焦和本钢煤焦的活化能均在110 kJ/mol左右,阜新煤焦的活化能为87 kJ/mol.     

原料粒度及升温速率对支撑剂性能的影响

以氧化铝质量分数67%的孝义铝土矿为原料制备支撑剂。通过选用两种不同粒度的铝土矿,经成球、干燥、煅烧工艺制得支撑剂成品,并讨论了粒度与升温速率对支撑剂性能的影响。本实验测试了体积密度、视密度、破碎率等支撑剂关键物理性能,并且采用XRD、SEM等手段分析了支撑剂物相组成及断面形貌。研究结果表明,原料颗粒越小、粒度范围越窄,支撑剂破碎率越低;升温速率提高致使样品视密度显著下降、破碎率显著增加。