用超临界流体萃取和固相萃取分析水中酚类污染物

使用自制的超临界流体萃取仪，比较了从Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ，Ｐｏｒａｐａｒｋ和ＧＤＸ系列的８种吸附剂上萃取苯酚，邻硝基酚，邻氯酚，对氯酚，对二甲酚，２，４－二氯酚和２，４，６－三氯酚的回收率。并用萃取回收率比较高的ＧＤＸ－３０１富集１Ｌ酸性水样中１０＾－７ｇ／ｍＬ级的以上各酚，然后用超临界ＣＯ２脱附，回收率从３２．５％到９２．９％，同时还对超临界ＣＯ２脱附ＧＤＸ－３０１上各酚的操作条件进行了优化，并     

搅拌棒固相萃取的研究进展

作为一种新型的环境友好型样品前处理技术,搅拌棒固相萃取(SBSE)集萃取、净化和富集为一体,已经在环境监测、食品安全和生物分析等领域进行了广泛应用。本文结合作者所在研究小组的研究工作,对近几年来SBSE技术的发展进行综述,重点阐述了各种新涂层的研究和应用,同时就SBSE发展方向提出了展望。     

溶胶凝胶法制备固相微萃取搅拌棒

采用溶胶凝胶法制备了一种新型PDMS固定相，键合于固相微萃取搅拌棒玻璃表面作为固相萃取固定相。PDMS的一部分以键合的方式与凝胶网络结合，而另外一部分则是被凝胶网络所包埋。由于萃取固定相涂层的厚度在30μm以上，采用多阶程序升温方式对固定相进行老化避免涂层龟裂，制备的萃取固定相耐温达到300℃。     

固相萃取HPLC法测定饮用水中的酚类污染物

研究水中酚类污染物的液相谱操作条件,使6种酚获得高效分离、灵敏检测。同时对水中痕量酚类污染的的固相萃取方法进行了评价。     

有机硅改性聚酰亚胺固相微萃取涂层的制备及其应用

以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,用3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐、4,4′-二氨基二苯醚及1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷合成了有机硅改性的聚酰亚胺作为固相微萃取(SPME)中基质(石英纤维)的涂层材料。通过红外光谱法、热重法及扫描电子显微镜对此涂层的结构、热稳定性和表面形貌进行了分析,证明了通过聚合反应将有机硅链段引入到聚酰亚胺结构中可增加链的柔韧性,减少分子链间的极性作用,改善其吸附性能,而且经高温脱水反应使涂层键合在石英纤维表面,使其性质稳定,不易脱落。将有此涂层的SPME应用于气相色谱法测定水中7种苯系物,取得良好的分离效果,7种苯系物测定值的相对标准偏差(n=6)在4.1%~6.0%之间,检出限(3S/N)在0.02~0.11mg·L-1之间,回收率在98.0%~117%之间。     

固相萃取新技术研究

固相萃取技术是一种用于样品分离、纯化、浓缩的重要的样品前处理手段。近年来,高分子材料合成技术、分子印迹技术等新技术与传统固相萃取技术相结合,衍生出众多技术改进和创新。主要对各种固相萃取新技术进行评述。     

搅拌棒固相萃取与液相色谱联用测定水样品中烷基酚类污染物

建立了简单、快速、灵敏测定水环境中的双酚A(BPA)、辛基酚(OP)、壬基酚(NP)的方法。以聚(N-乙烯基咪唑-二乙烯基苯)整体材料为涂层的搅拌棒固相萃取技术富集目标物,然后与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用测定水样品中烷基酚类污染物。考察了萃取时间、解析时间、样品基质的pH值、离子强度等实验条件对萃取效率的影响。在最佳条件下,3种目标化合物的线性范围是1.0～200μg/L,检出限LOD(S/N=3)在0.13～0.66μg/L之间,定量限LOQ(S/N=10)在0.44～2.19μg/L之间。在对海水和污水处理厂的实际水样测定中,3种目标化合物的不同加标水平的回收率为37.8%～101.1%。本方法具有简便、快速、高效、灵敏等优点。     

邻-硝基酚分子印迹聚合物为涂层固相萃取搅拌棒的制备及其萃取性能研究

以邻-硝基酚为模板,甲基丙烯酸二甲胺乙酯和4-乙烯基吡啶为混合单体,利用整体材料"原位"聚合技术制备分子印迹聚合物为涂层的固相萃取搅拌棒(MIP-SBSE)。考察了制备条件对MIP-SBSE选择吸附性能的影响,并与高效液相色谱-二极管阵列检测器联用,探讨MIP-SBSE对环境水样中邻-硝基酚及其它酚类物质的选择萃取性能。考察了样品基底中离子强度、pH值以及吸附时间和解吸时间等萃取条件对目标化合物选择性能影响。结果表明,在最佳萃取条件下,MIP-SBSE对模板分子及其它酚类物质具有一定选择性能和较高的富集能力,对邻-硝基酚的线性范围为3.0～200μg/L;检出限LOD(S/N=3)为0.13μg/L;定量限LOQ(S/N=10)为0.40μg/L。在实际样品分析中,模板分子加标回收率为83.4%～120.9%;其它酚类物质的加标回收率在59.8%～129.0%之间。     

固相萃取技术在食品痕量残留和污染分析中的应用

食品痕量残留和污染分析中,样品的前处理极为重要,也是其难点所在。由于食品和农产品样品的多样性和复杂性,目前还没有一种前处理技术能够适合所有情况下的所有样品。本文对近年来发展起来的新型固相萃取技术如固相微萃取、搅拌棒吸附萃取、基质固相分散萃取、分子印迹固相萃取、免疫亲和固相萃取、整体柱固相萃取、碳纳米管固相萃取等在食品痕量残留和污染分析中的应用进行了综述,对未来的发展前景作了展望。     

固相萃取搅拌棒萃取-气相色谱分析海水中的多环芳烃

利用固相萃取搅拌棒（SBSE）萃取海水中的多环芳烃，然后用热解吸脱附-气相色谱分析。研究了萃取时间、添加NaCl浓度对萃取效率的影响。实验结果表明，SBSE方法对16种多环芳烃的萃取回收率分别在33．5％～122．4％之间；对标准样品的检出限为2．74-13．5ng／L；方法RSD为3．8％～13．1％。用此方法测定了大连海岸海水中的多环芳烃含量。     

固态萃取搅拌棒技术/气相色谱联用分析废水中的痕量爆炸物

制备了以聚醚砜酮(PPESK)为萃取相的新型固态萃取搅拌棒, 建立了一种固态萃取搅拌棒/热解吸器直接热解吸/气相色谱联用分析水样品中痕量爆炸物的新方法. 将萃取搅拌棒放入水样品中完成萃取后, 再直接放入热解吸器中于250 ℃热解吸, 将萃取到搅拌棒上的分析物一次性全部导入气相色谱柱中. 对于硝基苯类爆炸物, PPESK固态萃取搅拌棒的萃取容量比萃取纤维针提高1个数量级以上; 其萃取效率比PDMS固态萃取搅拌棒高2个数量级. 对所测定的7种爆炸物的最低检出限为0.008~0.022 μg/L, 方法的重复性误差(RSD)为6.9%~16%, 在线性浓度范围0.06~10.0 μg/L(除TNT)内, 线性相关系数r为0.9962~0.9998. 在优化的条件下对硝基苯类炸药生产过程中产生的废水进行了分析, 结果表明, 方法的回收率分别为88%~100%(低浓度样品)和61%~88%(高浓度样品), 该方法的重复性误差(RSD)小于11%.     

甲氧苄啶分子印迹涂层搅拌棒在复杂样品痕量甲氧苄啶和磺胺药物分析中的应用(英文)

研制了甲氧苄啶分子印迹吸附萃取搅拌棒涂层,并应用于复杂样品中痕量甲氧苄啶和磺胺药物的分析。分子印迹涂层的厚度约为21.5μm,相对标准偏差为5.9%(n=10),涂层均匀、致密,具有良好的热稳定性和化学稳定性。分子印迹涂层的萃取容量是非印迹涂层萃取容量的1.7倍,分子印迹涂层对抗菌增效剂、磺胺药物、三嗪化合物和甲氨蝶呤都表现出良好的选择性吸附萃取能力。建立了分子印迹吸附萃取搅拌棒联用高效液相色谱的分析方法,成功应用于加标尿样和血浆中痕量甲氧苄啶的分析,线性范围为5～200μg/L,检出限为1.6μg/L,在尿样和血浆中的回收率范围分别为84.5%～91.7%和71.9%～85.1%,标准偏差分别为2.9%～4.4%和3.0%～7.3%。该方法还应用于加标牛奶中痕量磺胺药物的分析,线性范围为10～200μg/L,检出限在4.5～6.1μg/L之间,回收率为83.2%～110.2%,标准偏差为4.1%～8.0%.     

搅拌棒吸附萃取研究进展

搅拌棒吸附萃取是九十年代末发展起来的一种新型的样品前处理技术，具有灵敏度高、重现性好、不使用有机溶剂等优点。适用于食品、环境、生物样品中挥发性及半挥发性有机物的痕量分析。本文综述了搅拌棒吸附萃取的萃取原理、萃取涂层、解吸方式、发展状况及应用，并与其它样品前处理技术进行了比较。引用文献38篇。     

搅拌棒萃取-热解吸气相色谱法测定水中倍半芥子气

建立了一种以SBSE萃取与热解吸-气相色谱-火焰光度法联用技术为基础的测定水中倍半芥子气的方法。对比了SBSE和固相微萃取(SPME)对水中的倍半芥子气的萃取回收率,实验结果表明,SBSE对倍半芥子气的萃取率在22.47%～22.60%之间,SPME对倍半芥子气的萃取率为0.4%。研究了萃取时间、解吸附时间、样品溶液pH值、萃取温度对萃取回收率的影响,选择萃取时间为20min、一级解吸时间为10min、二级解吸时间为4min、样品溶液pH值为7.0、萃取温度为25℃。检测倍半芥子气的线性范围为0.462～23.1μg/L,最低检出限为0.0924μg/L(S/N=3)。该方法已成功应用于河水的检测。     

Molecularly Imprinted Polymers for Stir Bar Sorptive Extraction: Synthesis,Characterization, and Application

Stir bar sorptive extraction is widely used for the preconcentration of organic and inorganic compounds due to its simplicity and versatility. However, commercially available devices are based on nonselective sorbents. Molecularly imprinted polymers provide selective recognition abilities from the template employed during their preparation. In this review, strategies employed for recent for molecularly imprinted polymers employed in stir bar sorptive extraction are described. The advantages and disadvantages are described, as well as future trends involving this preconcentration methodology.     

搅拌棒吸附萃取涂层研制进展

搅拌棒吸附萃取(SBSE)是20世纪90年代末发展起来的一种新型无溶剂样品前处理技术,具有固定相体积大、萃取容量高、无需外加搅拌子、可避免竞争性吸附、能在自身搅拌的同时实现萃取富集等优点,已广泛应用于环境、食品和生物等复杂样品中目标物质的痕量分析。涂层是SBSE技术的核心,决定了萃取选择性和容量。本文简要介绍了SBSE涂层的萃取原理、萃取解吸模式及其影响因素,重点阐述了近年SBSE涂层制备技术与方法,探讨了SBSE涂层发展中的不足,并展望了其发展趋势。     

Determination of Endocrine Disruptors in Environmental Water Samples by Stir Bar Sorptive Extraction-Liquid Desorption - Large Volume Injection-Gas Chromatography

A method based on stir bar sorptive extraction with liquid desorption combined with gas chromatography and mass spectrometry detection has been developed to determine a group of endocrine disruptors in water samples. Large volume injection was used with a programmed temperature vaporiser injector in gas chromatography to enhance sensitivity. The parameters affecting stir bar sorptive extraction and large volume injection were optimised. The limits of quantification in the full scan mode were between 0.02 and 0.2 g L^–1 and the limits of detection were between 0.005 and 0.02 g L^–1 for river water samples. The reproducibility between days of the method (n=3) for river water samples spiked at 0.2 g L^–1 was below 15%. The performance of the method was checked with several water samples from the sea, and effluent and influent sewage treatment plants. We found 4-tert-octylphenol, benzylbutyl phthalate and bis(2-ethylhexyl) adipate in all the water samples analysed at levels between 0.02–14.04 g L^–1. Diazinon was found in only one effluent wastewater sample at 0.16 g L^–1.Acknowledgements This work was supported by the Ministerio de Ciencia y Tecnologia (projects AMB1999-0875 and PPQ2001-1805-CO3). We would like to thank Dr P. Sandra for kindly providing the stir bars.     

Metsulfuron-methyl Molecularly Imprinted Stir Bar Sorptive Extraction Coupled with High Performance Liquid Chromatography for Trace Sulfonylurea Herbicides Analysis in Complex Samples

Metsulfuron-methyl molecularly imprinted polymer(MIP)-coated stir bar was prepared for sorptiveextraction of sulfonylurea herbicides in complex samples. The MIP-coating was about 21.3 祄 thickness with the relative standard deviation(RSD) of 4.4%(n=10). It was homogeneous and porous with good thermal stability and chemical stability. The extraction capability of the MIP-coating was 2.8 times over that of the non-imprinted polymer (NIP)-coating in hexane. The MIP-coating exhibited selective adsorption ability to the template and its analogues. The extraction conditions, including extraction solvent, desorption solvent, extraction time, desorption time and stirring speed, were optimized. A method for the determination of six sulfonylurea herbicides by MIP-coated stir bar sorptive extraction coupled with high performance liquid chromatography(HPLC) was developed. The linear range was 10-200 礸/L and the detection limits were within a range of 2.0-3.3 礸/L. It was also applied to the analysis of sulfonylurea herbicides in spiked river water, soil and rice samples.     

应用搅拌棒吸附萃取-热脱附-气质联用技术分析人工唾液捕集吸收的卷烟主流烟气成分

采用人工唾液捕集卷烟主流烟气,应用搅拌棒吸附萃取法(SBSE)提取其中的化学成分,利用热脱附(TD)-气相色谱-质谱(GC-MS)进行分析。对脱附温度、脱附时间、冷阱温度、萃取时间及NaCl加入量等影响因素进行考察,获得优化的实验条件。在优化条件下,同一样品的6次测定所得44个组分的峰面积的相对标准偏差(RSD)平均值小于10%,说明所建方法重现性较好。应用本方法分析某品牌卷烟烟气成分的结果表明:SBSE-TD-GC-MS联用技术可用于人工唾液捕集吸收的烟气化学成分的快速分析测定。