柱撑杂多阴离子粘土的合成及表征

采用水热合成及离子交换法将Keggin结构三铁九钨镓酸盐杂多阴离子GaW9Fe3（H2O）3嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，得到了新型层柱状微孔材料Zn2Al－GaW9Fe3．用元素分析、XRD、IR、XPS等手段对产物的组成和结构进行了表征．结果表明，杂多阴离子嵌入Zn2Al型阴离子粘土层间，使柱撑杂多阴离子粘土具有1．0nm的通道高度．     

Zn_2Al－PW_（12－n）V_nO_（40）（n＝1～4）的合成与表征

Ｚｎ_２Ａｌ－ＰＷ_（１２－ｎ）Ｖ_ｎＯ_（４０）（ｎ＝１～４）的合成与表征郭军，孙铁，沈剑平，蒋大振闵恩泽（吉林大学化学系，长春，１３００２３）（石油化工科学研究院）关键词Ｐ－Ｗ－Ｖ杂多阴离子，柱撑水滑石，合成同多和杂多阴离子柱撑水滑石（简称ＰＯＭｓ－...     

柱撑化合物Zn2Al-PW11Z的结构模型及酯化活性

杂多化合物是性能优异的酸型和氧化型或双功能催化剂[1－4]，而通式为的阴离子粘土通常具有减催化或还原催化性能[5，6]．因此，从在分子及原子水平上设计催化剂，调控催化性能观点出发，人们期望将体积较大的杂多阴离子嵌入阴离子粘土层间，合成大层间距的新型柱撑微孔材料．1988年Pinnavaia等人[7]首次报导了Zn2Al－V10O28是具有2．0nm孔径分布的中微孔材料．最近，笔者将单取代型Keggin结构杂多阴离子GeW11O39Z（H2O）6－（其中Z＝Ni2 和Cu2 ）和缺位Keggin结构的GeW11O嵌入Zn2Al－NO3层间，合成了通道高度为0．9nm的新型柱撑…     

新型层柱微孔材料─GaW_9Z_3（Z＝Co~（2＋），Fe~（3＋））柱撑Zn

新型层柱微孔材料─ＧａＷ_９Ｚ_３（Ｚ＝Ｃｏ~（２＋），Ｆｅ~（３＋））柱撑ＺｎＡｌ阴离子粘土的合成、表征及催化性能的研究张继余，余新武，张淑云，胡长文，梁兆君，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词阴离子粘土，杂多化合物，过渡金属，催化性...     

钨硅系列三元杂多阴离柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离了三元取代钨杂多阴离子引入Ｚｎ２Ａｌ型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｚ３Ｏ４０（Ｚ＝Ｔｉ＾４＋，Ｍｏ＾６＋）及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ２）３Ｏ３７。ＺＲＤ及ＩＲ表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石层内高度为１．０ｎｍ。     

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究余新武，张继余，张淑云，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词杂多阴离子，嵌入，层柱化合物，催化活性阴离子粘土又称水滑石（ＬａｙｅｒｅｄＤｏｕｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ...     

Keggin三取代型杂多阴离子183W NMR化学位移的特征模式

三空位杂多阴离子ＳｉＷ９Ｏ１０－３４有α和β两种异构体［１］,β－ＳｉＷ９Ｏ１０－３４阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β－ＳｉＷ１２Ｏ４－４０阴离子的缺位衍生物,是从β－ＳｉＷ１２Ｏ４－４０阴离子中去掉３个ＷＯ６八面体后形成的含３个空位的杂多阴离子...     

新型层柱材料Zn2Al-SiW9M3的合成、表征及催化性能研究

杂多阴离子柱撑粘土是一类新型层柱催化材料.本文采用水热合成与离子交换方法首次将三取代Keggin结构杂多阴离子α-[SiW9O37M3(H2O)3]n-(简写为SiW9M3,M＝Mn2+,Cr3+,Ti3+,Fe3+)嵌入到Zn-Al型阴离子粘土层间,并通过XRD、IR、DTA和元素分析等手段对其结构进行了表征,考察了它们在顺丁烯二酸环氧化反应中的催化活性.     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］＾７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较好的催化活     

新型层柱微孔材料──FeW_（11）NiO_（39）柱撑ZnAl阴离子粘土的合成、表征及催化性能

采用水热合成与离子交换方法，将中心原子为过渡金属（Ｆｅ）的钨系过渡金属取代型杂多阴离子ＦｅＷ_（１１）ＮｉＯ_（３９）（Ｈ_２Ｏ）￣（７－）（缩写为ＦｅＷ_（１１）Ｎｉ）嵌入ＺｎＡｌ型阴离子层状结构粘土间，获得了大层间距、通道高度达１．３２ｎｍ的新型层柱微孔化合物。通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等手段进行了表征。以ＺｎＡｌ－Ｆｅｗ_（１１）Ｎｉ为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ），选择性大于９９％，转化率由嵌入前的１２％提高到近５０％，催化活性明显提高。     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验则表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较高的催化活性     

新的柱撑阴离子粘土的合成,表征和催化性能研究

用水热合成和离子交换方法合成了新的柱撑阴离子粘土Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ９Ｍｎ３,通过ＸＲＤ,ＩＲ,ＤＴＡ,元素分析等手段对其进行了表征。研究表明,合成的杂多阴离子柱撑粘土的通道高度为１．００ｎｍ,红外光谱显示了Ｋｅｇｇｉｎ结构阴离子的特征振动、柱撑产物的热稳定性高于其前驱体,在马来酸环氧化反应中显示了较高的催化活性。     

Strandberg型杂多阴离子［Se_2Mo_5O_（21）］~（4－）的合成

利用还原－氧化重构法（简称ＲＯＲ法）合成了具有Ｓｔｒａｎｄｂｅｒｇ型含硒的杂多化合物Ｋ_３Ｎａ·［Ｓｅ_２Ｍｏ_５Ｏ_（２１）］·２Ｈ_２Ｏ的单晶，结构测定表明，此化合物属单斜晶系，阴离子包含通过共边和共顶点相连的五聚ＭｏＯ_６八面体，组成八面体的５个金属原子近似形成五角平面骨架，２个ＳｅＯ_３三角锥加在五角平面的上下方。     

杂多阴离子柱撑锰铝水滑石的合成、表征及催化性能

杂多阴离子柱撑锰铝水滑石的合成、表征及催化性能刘继广，孙铁，蒋大振（吉林大学化学系，长春１３００２３）关键词杂多阴离子，柱撑，锰铝水滑石，异丁烷，烷基化类水滑石化合物属于阴离子型粘土‘’‘，其中心金属离子Ｍ２＋或Ｍ３＋及平衡阴离子可根据需要进行改变．...     

三缺位α-9钨镓杂多酸盐的合成与性质

本文报道了一种新的三缺位杂多阴离子α-[GaW_9O_(34)H_2]~(9-)的钠、钾、四甲基铵盐的合成方法,并通过元素分析、红外、紫外、极谱、热分析等方法对它进行了表征。α-[GaW_9-O_(34)H_2]~(9-)是一具有三个空位的杂多阴离子,它能与过渡金属离子反应生成具有Keggin结构的三取代钨镓杂多阴离子[GaW_9O_(37)M_3(H_2O)_3]~(R-)。     

稀土杂多化合物在溶液中的￣（183）W核磁共振表征

~（１８３）Ｗ核磁共振研究确认，Ｌａ（ＡｓＷ_（１１））_２、Ｌａｍ（Ａｓ_２Ｗ_（１７））_２在溶液中仍保持其四方反棱柱的Ｃ_３结构，Ｌａ（ＳｉＷ_９ＭＯ_２）_２阴离子中，２个Ｍｏ原子取代了２个等价的Ｗ原子，在穴状杂多阴离子ＬｎＡｓ_４Ｗ_（１０）和ＬｎＳｂ_９Ｗ_（２１）中，稀土离子占据中心Ｓ_１位置，ＳｉＷ_９与稀土离子生成（ＬｎＯ）_３（ＳｉＷ_９）_２型杂多阴离子。     

硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及其酸碱催化性能

从ＮＯ_３－ＬＤＨ出发，通过直接交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多阴离子ＳｉＷ_（１１）Ｍ·（Ｈ_２Ｏ）Ｏ　（Ｍ为第一系列过渡金属）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子进入水滑石层间，使水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增加到１．４７ｎｍ，且热稳定性有所提高。柱撑产物在异丙醇反应中表现出酸碱双功能催化作用，但酸催化占明显优势。     

新型层柱材料ZnAl－XW_（11）Co的合成、表征及催化活性

新型层柱材料ＺｎＡｌ－ＸＷ_（１１）Ｃｏ的合成、表征及催化活性胡长文，刘彦勇，王作屏，张继余，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱化合物，杂多阴离子，Ｋｅｇｇｉｎ结构，乙酸，正了醇，酯化化学组成通式为的阴离子粘土具有独特的层柱结构?..     

九钨三锰硅酸钾异构体的合成及其转移氧原子的性质

Hill~[1],Finke~[2]和Neumann~[3]曾分别报道[Pw_(11)O_(39)M]~(n-)、[P_2W_(17)O_(61)M]~(n-)和[SiW_(11)O_(39)Ru]~(5-)具有催化烯烃环氧化反应的性质,三取代的Keggin杂多阴离子有相似的性质.本文首次报道α-和β-K_6H_4[SiW_9O_(37)Mn_3(H_2O)_3]·xH_2O的合成及其转移氧原子的性质,为研究杂多酸盐的催化提供了一个新的含锰杂多阴离子.     

杂多阴离子柱撑水滑石层柱相互作用(Ⅰ)

杂多阴离子柱撑水滑石层柱相互作用（Ⅰ）李兴林＊佘益民郭军蒋大振（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（吉林大学化学系长春）关键词杂多阴离子，柱撑水滑石，ＸＰＳ，ＩＲ，ＸＲＤ１９９６－０６－１８收稿，１９９６－１０－１２修回国家自然科学基金资...