四核银原子簇化合物Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py的晶体结构

四核银原子簇化合物Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py由α-萘荒酸与硝酸银在有机溶剂中反应,经吡啶重结晶获得单晶。由于反应中采用不同的银盐与α-萘荒酸的投料比(1:2与1:4),得到了两种颜色的晶体(甲和乙)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。晶体甲的空间群为C_(2h)~5—P2_1/a。晶胞参数:a=2.2822(4)(?),b=12.803(4)(?),c=24.444(7)(?),β=103.90(2)°,V=6933.14(?)~3,Z=4。晶体乙的空间群为c_(2h)~6—c2/c。晶胞参数:a=29.150(2)(?),b=12.789(3)(?),c=24.413(2)(?),β=130.56(4)°,V=6914.38(?)~3,Z=4。Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4在两种晶体中的空间构型基本相同,差别只在于分子的对称性上。晶体乙中,分子处在二重轴上,分子的对称性较高。本文只报道晶体乙的结构测定和结构参数.3338个反射参与修正,最终的偏差因子R=0.093。分子中Ag_4呈压扁的四面体构型。六个Ag—Ag距离可分成两类,硫桥相连的Ag—Ag平均键长为2.924(?)(2.875—2.972(?)),表明有相当程度的金属键相互作用。不与硫桥相连的Ag—Ag距离为3.563(?)。     

有Cu_4链的原子簇化合物Cu_4(C_6H_5CS_2)_2(C_6H_5CSS_2)_2(P_y)_2的合成与结构

有曲折Cu_4链的新原子簇化合物Cu_4(C_6H_5CS_2)_2·(C_6H_5CSS_2)_2(Py)_2是由苯荒酸与氯化铜在甲醇中反应,然后在吡啶中重结晶得到。用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~5—P2_2/n,结晶学参数:a=9.844(3),b=18.522(6),c=11.643(5),β=99.94(3)°,V=2090.5 3,z=2.2121个衍射点参与修正,最终的偏差因子R=0.052。整个分子处在对称中心上。Cu_4链的四个铜原子共面,Cu—Cu键长为2.701和2.766,Cu(2)—Cu(1)—Cu'(1)夹角为86.7°。Cu_4链由苯荒酸和过硫代苯荒酸的硫原子桥连而形成。吡啶只参与Cu(1)的配位。如不考虑Cu—Cu键,Cu(1)的配位为变形的四面体构型,Cu(2)的配位为平面三角形构型。本文对芳香族二硫代羧酸与IB族元素的反应和产物的结构进行了讨论。     

THE SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF A NOVEL TETRANUCLEAR COPPER (Ⅰ) CLUSTER COMPLEX, Cu_4(α-C_(10)H_7CSS_2)_4·1/2CS_2

The title compound has been synthesized by the reaction of sodium α-dithionaphthoatewith CuCl_2 in an alkaline aqueous solution or by the reaction of α-dithionaphthoic acid withCuCl_2 in an organic solvent, The crude product was recrystallized in a mixture of CS_2 andC_2H_5OH. The crystals obtained are red and stable in air. The structure of the title compound is determined by a single-crystal X-ray diffractionanalysis. The crystal belongs to monoclinic space group C_(2h)~5- P(2_1/a) with unit cell parameters:a= 16.453(3)A, b=12.651(4)A, c=23.182(7)A, β=100.5(2)°, V=4744.6A~3,Z=4. Thestructure was refined to R=0.06 for 4707 reflections. In the molecule, Cu_4 cluster has a distorted tetrahedral configuration. Surrounding thistetrahydron are four α-perthionaphthoate ligands, coordinated to copper through the sulfuratoms. One of the sulfur atoms in each ligand forms sulfur bridge with copper atoms,while the other is coordinated to only one copper. The three Cu--S bonds formed by thethree sulfur atoms with a given copper atom are approximately coplanar. Each group--C--S_2 with Cu atom on a vertex of the tetetrahedron forms a five-member ring. Thesefive-member rings are also approximately cooplanar. The molecule possesses an approachingS_4 point symmetry. The mechanism for the formation of the title compound involves a redox reaction.which is discussed in this paper.     

钼的混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_7CS_2)_3·1/2C_4H_8O_2的合成与结构

采用简便方法引入亚硝基,合成了钼的三(α-萘荒酸基)单亚硝基混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_7,CS_2)_3·1/2C_4H_8O_2。用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。     

四核银簇合物Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4与二核铜化合物Cu_2(o-CH_3C_6H_4CSS_2)_2(Py)_2的合成和晶体结构

邻甲基苯荒酸四乙基铵盐分别与硝酸银和氯化铜反应,经毗啶重结晶,得到四核银簇合物Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4(晶体Ⅰ)和二核铜化合物Cu_2(o-CH_3-C_6H_4CSS_2)_2(Py)_(晶体Ⅱ)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。晶体Ⅰ的空间群为P2/n。晶胞参数:a=14.757(4),b=12.231(3),c=15.183(4)A,β=91.14(2)°,V=2739.95A~3,Z=2。2590个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.087。晶体Ⅱ的空间群为C_1~1-P1。晶胞参数:a=9.307(7),b=9.546(7),c=10.119(8)A,α=95.06(9),β=109.74(10),γ=118.86(10)°,V=705.94A~3,Z=1。1198个衍射点参与修正,最终偏差因子R=0.086。 Ag_4(o-CH_3C_6H_4CS_2)_4(Py)_4分子中Ag_4呈蝴蝶状构型,其配位情况与四核银簇合物Ag_4(a-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4相似。Cu_2(o-CH_3C_6H_4CSS_2)_2(Py)_2分子构型与Cu_2(a-C_(10)H_7CSS_2)_2(Py)_2十分相似。Cu—Cu键长为2.608A。而且邻甲基苯荒酸与Cu~(2+)反应包括一个氧化还原反应,也与a-萘荒酸与Cu~(2+)反应相似。可以认为邻甲基苯荒酸与a-萘荒酸有相似的空间效应和电子效应。     

THE CRYSTAL STRUCTURE OF A NOVEL TETRANUCLEAR SILVER CLUSTER COMPLEX Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py

The title compound has been synthesized by the reaction of α-dithionaphthoic acidwith AgNO_3 in an organic solvent. The single crystals were obtained by recrystallizingfrom pyridine. We obtained two kinds of crystal with different colours (A and B), usingdifferent ratios of silver nitrate and α-dithionaphthoic acid (1:2,1:4) in the reactions. The structures of the two kinds of crystal were determined by a single-crystal X-raydiffraction analysis. The crystal (A) belongs to monoclinic space group C_(2h)~5-P2_1/a withunit cell parameters: a = 22.822(4) A, b = 12.803 (4) A, c = 24.444 (7) A, β = 103.90 (2)°V = 6933.14 A~3, Z = 4. The crystal (B) belongs to monoclinic space group C_(2h)~6-C2/c witha = 29.150 (2) A, b = 12.799 (3) A, c = 24.413 (2) A, β = 130.56 (4)°, V = 6914.38 A~3,Z = 4. Both crystals (A) and (B) have the same molecular configuration, but they havedifferent symmetry. In crystal (B), the molecule possesses a C_2 symmetry. This paperreports the structure determination and parameters o     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF [Cu_2(α-C_(10)H_7-CH_2CO_2)_4(DMF)_2](DMF)_2· H_2O

<正> The title complex crystallizes in the triclinic system, space group P1, a =11. 912(4), b = 13. 626(2), c=10. 040(3)(?), a=95. 03(2) ,β= 114. 8 (3), γ = 73. 58(3)°, V = 1418.0(?)3, Z = 1, D,= 1. 37g/cm3, F(000) = 612, R = 0. 064 for 4860 independent reflections [I>3σ(I)]. Each Cu atom is coordinated by the oxygen atoms from the C10H7CH2COO groups and DMF in a square pyramid geometry.     

钼铁混合金属原子簇化合物[(η~5-C_5H_5)_4Mo_4Fe_2(μ_3-S)_5(CO)_5]的合成和结构

含Ⅵ主族的混合金属原子簇化合物可作为重要的催化剂,这种催化剂在均相催化方面,由于异核原子簇中不同金属具有不同的反应性,可能表现出独特的催化性能,特别是Mo-Fe-S原子簇化合物,除了可作为加氢脱硫的催化剂外,又可能是固氮酶活性中心的模型物,     

CRYSTAL STRUCTURE OF FIVE-COORDINATE ZIRCONOCENE COMPLEX (MeCp)_2ZrC1(α-C_(10)H_7COO)

(MeCp)_2ZrCl(&-C_(10)H_7COO)has five-coordinate bentzirconocene in which the-naphthoyloxyis a bidentate ligand(Zr-O 2.317(2),2.260(2)(?);Zr-Cl 2.521(1);Zr-C 2.480-2.550;Zr-cent-CH_3C_5H_4 2.217,2.23OA;Cl-Zr-O1 134.8(1)~O;Cl-Zr-O2 78.6(1)~O;O1-Zr-O2 56.3(1)~O).     

配位聚合物[Ni(H_2O)_6]·[Ni_2(phen)_2(BTC)_2(H_2O)_4]·4H_2O的水热合成和结构表征

采用水热法合成了新的配合物[Ni(H2O)6].[Ni2(phen)2(BTC)2(H2O)4].4H2O(phen=邻菲啰啉;BTC=均苯三甲酸),采用X射线单晶衍射结构分析及元素分析、红外光谱等表征,并用TGA检测了该配合物的热稳定性.晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=0.84038(7)nm,b=0.92048(8)nm,c=1.64793(14)nm,α=97.3850(10)°,β=102.7930(10)°,γ=104.9700(10)°,V=1.17736(17)nm3,F(000)=622,Z=1.标题化合物的不对称结构是由NiO6单元和1个二聚物Ni2N4O12单元组成的,该二聚物单元通过2个邻菲啰啉和2个均苯三甲酸分子构筑了1个八元环.氢键将2个独立的结构单元连接成三维结构.     

(η~5-C_5H_5)_3Nd·OC_4H_8和(η~5-C_5H_5)_3Pr·OC_4H_8的合成及其晶体结构

本文用LnCl_3(Ln=La,Pr,Nd)同环戊二烯钠在THF溶液中反应,制备出(η~5-C_5H_5)_3Ln·OC_4H_8化合物单晶.采用低温技术,在—60℃的干燥氮气保护下,收集(η~5-C_5H_5)_3HPr·OC_4H_8[(η~5-C_5H_5)Nd·OC_4H_8]的单晶X射线衍射数据,解出了晶体结构.它们同属单斜晶系,P2_1/n 空间群.结构表明,THF分子中的氧原子与金属离子键合,Pr—O键长为2.56(1)A,Nd—O键长为2.54(1)A.三个环戊二烯分子中的所有碳原子与金属离子的间距,均在成键范围,其平均键距Pr—C为2.80(2)A,Nd—C为2.78(2)A.它们同已报道的(η~5-C_5H_5Ln·OC_4H_8(Ln=Y,La,Gd)结构一起,可很好地解释镧系收缩理论,同时为研究稀土元素的价态和键,提供了有用的结构信息。     

[(MoS_4)Fe(MoOS_4)][(C_4H_9)_4N]_3原子簇化合物的合成、结构和性质研究

本文用(NH_4)_2MoS_4与FeCl_3在乙二醇钠溶液反应,合成一种新型的含氧配位的Mo—Fe—S 原子簇化合物.经X光结构分析确定化学结构式为[(MoS_4)Fe(MoOS_4)][(C_4H_9)_4N]_3.并进行了红外光谱、紫外可见光谱的测定、穆斯堡尔谱测得的同质异能移位δ_m= 0.2263mms~(-1)、不对称四极矩劈裂 E_q=0.4527mms~(-1).该化合物具有在KBH_4条件下的乙炔还原为乙烯的活性。     

(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体结构

双(茚基)镱(Ⅱ)四氢呋喃配合物(η~5-C_9H_7)_2Yb(THF)_2的晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶体学参数a=13.506(4),b=11.081(2),c=15.577(5),β=92.68(3)°,V=2329(1),D_c=1.56g/cm~3,Z=4,μ=42.4cm~(-1),F(000)=1088,最终编离因子R=0.029,R_w=0.031。中心离子Yb~(2+)与两个茚基以η~5形式成键且与两个四氢呋喃中的氧成键,茚基的两个质心和四氢呋喃中的两个氧形成扭曲的四面体,Yb~(2+)在四面体的中心。Yb~(2+)的配位数为8。Yb~(2+)到质心In1的距离为2.52,到质心In2的距离为2.40。Yb~(2+)到O(1)的键长为2.356(7),到O(2)的键长为2.417(5)。     

〔Mn_2(TNR)_2(CHZ)_2(H_2O)_4〕·2H_2O的合成和晶体结构

将ＭｎＣＯ３ 与２,４,６－三硝基间苯二酚（斯蒂芬酸、ＴＮＲ）分散于蒸馏水中, 加热搅拌制备出斯蒂酚酸锰溶液,再与碳酰肼（ＣＨＺ）水溶液反应制备〔Ｍｎ２ （ＴＮＲ）２（ＣＨＺ）２（Ｈ２Ｏ）４〕·２Ｈ２Ｏ（Ｃ１４Ｈ２６Ｍｎ２Ｎ１４Ｏ２４, Ｍｒ＝ ８８４．３６）,并对其进行了元素分析和红外表征,利用单晶分析测定了晶体结构。该化合物为双核配合物,属三斜晶系,空间群为Ｐ１,晶体学数据如下：ａ＝ ７．２８０（１）,ｂ＝ １０．３１８（１）,ｃ＝ １１．１０６（１）,α＝ ９４．５６（１）,β＝ ９１．８６（１）,γ＝ １０６．８８（１）°,Ｖ＝ ７９４．４（２）３,Ｚ＝ １,Ｄｃ＝ １．８４９ｇ．ｃｍ － ３, μ＝９．１５ｃｍ － １, Ｆ（０００）＝ ４５０, Ｉ＞ ２σ（Ｉ）的独立可观测点个数为２７８３,最终偏离因子Ｒ＝０．０２７２, Ｒｗ ＝ ０．０６３９。分子为中心对称,配位多面体为略有畸变的五角双锥体构型。     

化合物Zn_2(H_2PO_4)_2(HPO_4)_2·2C_5H_9N_2的离子热合成及表征

以碘化1,3-二甲基咪唑离子液体为溶剂,在离子热条件下,合成了二维磷酸锌Zn2(H2PO4)2(HPO4)2·2C5H9N2.结果证实,该化合物属单斜晶系,为P21/n空间群,晶胞参数为a=1.336 2(10)nm,b=1.037 4(10)nm,c=1.780 9(13)nm,β=97.194 0(10)°,V=2.449 2(3)nm3,Z=4.     

On the Crystal Structure of [Cu(OH)_2(H_2O)_2(4-C_5H_4NCOOH)_2]

In their report of the crystal structure of the compound claimed to be [Cu(OH)2(H2O)2(4- C5H4NCOOH)2], the authors did not give any experimental details on the location and refinement of the water and hydroxyl hydrogen atoms[1]; they had assumed the presence of the carboxylic -CO2H unit on the basis of the infrared stretching frequency at 1700 cm-1 that is only of medium intensity. The cell constants for the compound are, in fact, identical, with those documented for tetraaquabis(isonicot…     

四核铜原子簇化合物Cu4(c-C6H11CSS2)4的合成和结构研究

环己基甲荒酸六氢吡啶盐与氯化铜反应,产物经二硫化碳重结晶,得四核铜原子簇化合物Cu_4(c-C_6H_(11)CSS_2)_4,用X射线单晶衍射法测定了它的晶体结构,其空间群为C_(4h)~4-P4_2/n晶胞参数a=b=15.125(5)(?),c=8.514(2)(?),α=β=γ=90°,V=1948(1)(?)~3,Z=2,929个衍射点参与修正,R=0.040.分子中Cu_4呈变形四面体构型。产物形成时,c-C_6H_(11)CSS~-与Cu~(2+)有氧化-还原反应发生。文章对产物形成的机理作了探讨。     

钼铁混合金属原子簇的研究——Ⅰ.(η~5-C_5H_5)_2Mo_2Fe_2(μ_4-Te)(μ_3-Te)_2(CO)_6的合成和结构表征

本文用Fe_3(μ_3-Te)_2(CO)_9同Mo_2(CO)_6(η~5-C_5H_5)_2反应合成出标题化合物。结晶学参数如下:空间群Imm2,620个I≥2σ(I)的独立衍射参加最小二乘法修正结构,最终R因子值为0.022。X射线分析表明Mo_2Fe_2形成一蝴蝶型结构,其中两钼原子占据两蝴蝶翼的交界处,Mo—Mo=2.819。两个铁则处于蝴蝶翼的顶端,Mo—Fe=2.932(2)。每个钼原子与一个环成二烯基键联,三个羰基配体以端基的形式与每个铁原子键联。一碲原子处在蝴蝶型开口的上方键联四个金属原子,Mo—Te(μ_4)=2.625(2),Fe—Te(μ_4)=2.713(2)。两个μ_3-碲原子处在μ_4-Te原子的对面,分别处在二个FeMo_2三角面上,Mo—Te(μ_3)=2.678(1),Fe—Te(μ_3)=2.513(3)。整个分子具有严格的C_2v对称性,整个簇骼结构可看成双帽三角双锥构型。     

α'-(BEDT-TTF)_2C_6H_4(SO_3)_2的合成、结构与导电性

用恒电流电化学结晶法合成了一种新的基于BEDT-TIF的电荷转移盐α'-(BEDT- TIF)_2C_6H_4(SO_3)_2 [BEDT-TIF = 双亚乙基二硫四硫富瓦烯,C_6H_4(SO_3) _2~(2-) = 对苯二磺酸根]。通过四圆X射线衍射方法测定了α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2的结构。晶体属于单斜晶系,P2/n空间群;晶胞参数：a = 0. 77937(17)nm, b = 0.66989(11) nm, c = 3.4422 (7) nm, β = 91.135(12) °, V = 1.7968(6) nm~3。该晶体中BEDT-TTF~+自由基沿a轴方向形成具有二聚体结构 的交错排列型柱状堆积,沿b轴方向由户并户强分子间相互作用形成一维分子链。 电荷补偿阴离子C_6H_4(SO_3)_2~(2-)则在a方向存在较强的作用。沿c轴方向, BEDT-TTF~+自由基层和阴离子层交替排列形成夹心式结构。α'-(BEDT-TTF) _2C_6H_4-(SO_3)_2在ab面的某方向的室温电导率为0.5913 Ω~(-1)·m~(-1),电 阻率-温度测定曲线表明它具有半导体导电行为。在150K附近,晶体发生了某种相 变。