一种基于形成杂多核络合物的荧光增敏效应的研究：Ⅲ.锰（Ⅱ）,钴（…

本研究了Ｍｎ＾２＋和Ｃｏ＾２＋对７－（８－羟基－３，６－二磺基萘偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸－硼砂反应体系的混合荧光增敏作用。实验条件下，荧光增敏强度满足线性加和关系的范围是：Ｍｎ＾２＋浓度０￣２．９×１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；Ｃｏ＾２＋浓度０￣８．８～１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ；总浓度不超过１．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ。检出限量为Ｍｎ＾２＋４．５×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ和Ｃｏ＾２＋１．４×１０＾－８ｍｏ     

一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究Ⅰ.锰(Ⅱ)-7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性质及其分析应用

本文报道了一种新发现的荧光增敏效应.在7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)配位反应体系的非平衡状态下加入微量Mn^2+,体系荧光强度大为增加,三元体系特征荧光峰波长与原二元体系相同.研究表明,荧光增敏同Mn^2+参与形成杂多核配合物有关.据此建立了Mn^2+的高灵敏分析方法, Mn^2+线性范围0～2.9×10^-7mol.L^-1,检出下限3×10^-9mol·L^-1.方法选择性亦好,大多数共存离子的干扰都比较小.以此法测定合成样和粮食试样中的微量锰.结果满意.     

锰(Ⅶ)-8-羟基喹啉-5-磺酸荧光体系的增敏作用及其分析应用

Mn(Ⅲ)-H_2QS体系的荧光在1.5mol/L H_2SO_4介质中可为CTMAB增敏,其最大激发和发射波长分别为270和470nm。以此为基础建立了一个荧光光度测定锰的新方法;其测量范围下限为0.5ng/ml。方法用于分析河水和底质试样,结果令人满意。     

阳离子型微乳液对锰(Ⅱ)-水杨基荧光酮的增敏作用

以阳离子型O/WCTMAB/n-C_5H_(11)OH/n-C_7H_(18)/H_2O微乳液为介质,进行Mn(Ⅱ)-SAF的光度法测定,ε_(575)=1.73×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),与以水为介质ε_(580)=6.59×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)及相同含量CTMABO/W胶束溶液为介质ε_(575)=1.20×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)比较,测定灵敏度显著增加,某些实验条件更为宽容,样品分析结果令人满意。     

化学发光—流动注射—胶束增敏连续测定钴铬研究

基于钴（Ⅱ）和铬（Ⅲ）对鲁米诺－过氧化氢化学发光反应均有催化作用，加入ＣＴＭＡＢ能明显提高发光的信噪比，可测定亚纳克量的钴和铬，加入ＥＤＴＡ掩蔽钴（Ⅱ）测得铬（Ⅲ）量，再由钴和铬总量求得钴（Ⅱ）量，实现钴和铬的不经分离而流动注射连续测定。此法线性范围宽达４个数量级（１０－１１～１０－７ｇ／ｍＬ），检测下限低（Ｃｏ２＋１．２×１０－１１ｇ／ｍＬ，Ｃｒ３＋１．０×１０－１１ｇ／ｍＬ），再现性好，工效高（１２０个样品／ｈ），用于三种矿泉水中痕量钴（Ⅱ）、铬（Ⅲ）连续测定，结果良好     

一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究Ⅰ.锰(Ⅱ)-7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸-硼(Ⅲ)三元体系的荧光性质及其分析应用

本文报道了一种新发现的荧光增敏效应.在7-(8-羟基-3,6-二磺基萘偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸—硼(Ⅲ)配位反应体系的非平衡状态下加入微量Mn~(2+),体系荧光强度大为增加,三元体系特征荧光峰波长与原二元体系相同.研究表明,荧光增敏同Mn~(2+)参与形成杂多核配合物有关.据此建立了Mn~(2+)的高灵敏分析方法,Mn~(2+)线性范围0～2.9×10.7mol·L~(-1),检出下限3×10~(-9)mol·L~(-1).方法选择性亦好,大多数共存离子的干扰都比较小.以此法测定合成样和粮食试样中的微量锰.结果满意.     

杂多核配位荧光增敏法测定痕量铍

研究了新荧光试剂２－「５－羧基－２－胂酸基苯偶氮」－１,８－二羟基－３,６－萘二碘酸与铍络合的荧光性能。铍与试剂形成荧光络全物,在硼砂介质啼生增敏效应,据此建立了测定痕量铍的新方法。Ｂｅ（Ⅱ）浓度在０－０．１２ｍｇ／Ｌ范围内一荧光哟度呈良好线性关系,方法检测限为０．０７６μｇ／ＬＢｅ（Ⅱ）,用于水及铜基合金样中的痕量铍的测定,结果满意。     

一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究（Ⅱ）──钴（Ⅱ）－7－（8－羟基－3，6－二磺基萘偶氮）－8－羟基喹啉－5－磺酸－硼（Ⅲ）三元体系的荧光性质及其分析应用

一种基于形成杂多核配合物的荧光增敏效应的研究（Ⅱ）──钴（Ⅱ）－７－（８－羟基－３，６－二磺基萘偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸－硼（Ⅲ）三元体系的荧光性质及其分析应用熊国华，刘虹，俞英，黄坚锋（九江师范专科学校化学系，九江，３３２０００）（江西大学实...     

钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)-二甲酚橙多元络合物的光谱特性研究

研究了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)-NH3-XO混配络合物和Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)-NH3-XO-CTMAB多元络合物的形成条件及吸收光谱特性,结果表明,在pH 9.5的氨性缓冲溶液中,[NH3]/[XO]值在100~400范围内所形成的钴、镍多元络合物的最大吸收波长分别为530和590 nm,钴的多元络合物在0~2.0 mg.L-1、镍的多元络合物在0~2.6 mg.L-1范围内符合比耳定律,相对标准偏差分别为2.1%和1.9%。     

混合微乳液对Mn(Ⅱ)-水杨基荧光酮显色反应的增敏研究

研究了在O/W混合微乳液:CTMAB-OP/n-C_5H_(11)OH/n-C_7H_(16)/H_2O介质中,Mn(Ⅱ)-SAF的显色反应。结果表明,在此微乳液介质中,Mn(Ⅱ)-SAF显色反应的ε_(578)=1.6×10~5,与以CTMAB/n-C_5H_(11)OH/n-C_7H_(16)/H_2O为反应介质的ε_(575)=1.3×10~5比较,具有更大的增敏作用和稳定性。Mn(Ⅱ)0～2.5Pg/10ml范围内具有良好的线性关系。方法用于测定天然水中的锰,结果满意。     

铕(Ⅲ)荧光增敏体系在微乳液中的发光性质和荧光衰减动力学研究

利用稳态和瞬态光谱方法研究了不同铕离子发光体系中各种因素对铕离子发光性质的影响.通过吸收和激发光谱的变化分析了稀土离子Gd³⁺对Eu³⁺增敏机理,并从荧光衰减动力学角度证明了主配体噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、协配体邻啡咯啉(Phen)、稀土离子Gd³⁺和表面活性剂TX-100对铕离子发光的增敏作用.4种发光体系Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/Phen/TX-100,Eu³⁺/TTA/Phen/TX-100,Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/Phen和Eu³⁺/Gd³⁺/TTA/TX-100中铕离子⁵D₀态的发光寿命依次为980>670>400>260μs,而且存在铕离子⁵D₁到⁵D₀的传能过程.在发光越强的体系中,⁵D₁的衰减越慢,相应地⁵D₀的上升时间也就越长.研究结果表明,在最佳发光体系中既存在分子内的能量转移,又存在分子间的能量传递.     

以钯(Ⅱ)与吖啶红形成的络合物作为荧光探针荧光光谱法测定L-异亮氨酸

在pH 10.7的Kolthoff缓冲溶液中,钯(Ⅱ)能与吖啶红形成络合物从而使其荧光发生静态淬灭。当加入L-异亮氨酸后,L-异亮氨酸能与钯(Ⅱ)形成更为稳定的络合物而释放出吖啶红,使体系的荧光强度大幅增加。据此,提出了以钯(Ⅱ)与吖啶红形成的络合物作为荧光探针的荧光光谱法测定L-异亮氨酸的方法。激发和发射光谱通带宽度分别为5,10nm,反应时间为120min。L-异亮氨酸的线性范围为0.125~1.375 mg·L-1,方法的检出限(3s/k)为0.27μg·L-1。L-异亮氨酸与钯(Ⅱ)的络合比为3比1。加标回收率在106%~114%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于4.0%。     

荧光光度法测定环境水样中镁的含量——基于与邻菲啰啉生成络合物而产生的荧光增敏作用

在pH 10.0的缓冲介质中,以235 nm和360 nm为发射波长测定时,邻菲啰啉试剂的荧光因与镁(Ⅱ)反应生成了络合物而得到增敏,其增敏的程度(△F)与镁(Ⅱ)的质量浓度之间在0.1～2.0 mg·L-1范围内呈线性关系.此反应的检出限(3s/b)为0.038 mg·L-1.应用此方法测定了3种不同来源的水样中镁的含量,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3%～1.6%之间.在此样品的基础上用标准加入法做回收试验,测得回收率在98%～103%之间.     

钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的伏安行为研究

木文报道了钴(Ⅱ,Ⅲ)与meso-四(4-苯基磺基)卟啉(TPPS)络合物的形成条件和电还原行为.结果表明在醋酸缓冲溶液(pH3.5)中,Co²⁺-TPPS还原同时产生催化氢波.在氨性缓冲溶液(pH9.0)中,Co²⁺-TPPS产生络合吸附波,讨论了其伏安行为,认为络合物中Co²⁺和TPPS是一步同时还原.溶解氧可以把Co²⁺-TPPS氧化为Co³⁺-TPPS,对比Mn³⁺-TPPS讨论了络合物的形成和溶解氧的作用,认为氧对卟啉络合物中心离子价态变化和电子转移起着重要作用.     

薄层色谱法测定痕量的镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的研究

在pH值为9.5～9.9的氨-氯化铵的缓冲溶液中,镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)形成氨合络合物,而银(Ⅰ)、铋(Ⅲ)、铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、汞(Ⅱ)、汞(Ⅰ)、锰(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、锡(Ⅳ)、锡(Ⅱ)、钒(Ⅴ)、铝(Ⅲ)、钛(Ⅳ)等生成各种形式的沉淀。用甲醇-乙醇-氯化铵-氨-水体系(pH9.0～9.1),在硅胶H薄层板上,可以实现镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的分离。双硫腙显色后,用CS-930双波长薄层扫描仪测定含量。线性范围:锌0.01～0.20微克,铜0.01～0.25微克,镍、镉、钴0.01～0.30微克。     

[Cr^IIIFe^IIIM^IIO(CH~3CO~2)~6Py~3]Py(M=Mn,Co,Ni)晶体的合成、结构及电子光谱研究

本文应用醋酸铬(Ⅱ)在吡啶溶液中置换[Fe~2MO(CH~3CO~2)~6(H~2O)~3]·nH~2O(M=Mn,Co,Ni)中三价铁离子的反应,制备了三个标题化合物.从测定的晶胞参数可以确定它们为异质同晶,进而测定其中[FeCrCoO(CH~3CO~2)~6Py~3]·Py三核物的晶体结构.晶体属三方晶系,a=1.7516,c=1.1027nm,V=2.9297nm^3,Z=3,空间群R32.同时还研究了三个标题化合物吡啶溶液的民电子光谱,应用配位场理论对有关金属离子的d-d跃迁谱带进行归属和配位场参数的计算.     

铋(Ⅲ)-8-羟基喹哪啶体系的极谱行为——表面活性剂增敏机理和分析应用——Ⅲ.十二烷基苯磺酸钠对铋(Ⅲ)-、铅(Ⅱ)-8-羟基喹哪啶,铜(Ⅱ)-、镉(Ⅱ)-、锌(Ⅱ)-乙二胺体系电流增敏机理对比和规律

研究并比较了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对Bi(Ⅱ)-、Pb(Ⅰ)-8-羟基喹哪啶,Cu(Ⅰ)-、Cd(Ⅰ)-、Zn(Ⅰ)-乙二胺体系示波极谱电流的增敏效果,和对峰电位的影响及有关试验。表明SDBS只对能形成螯合阳离子者起增敏作用,其增敏程度则受SDBS在电极表面与相应螯合阳离子是形式缔合物,还是因超载静电吸引产生诱导吸附作用所制约。前者最佳可增敏达60余倍,后者最佳可增敏10余倍。     

钴(Ⅱ)-5-取代邻菲咯啉-α-氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁装置.即T-jump方法研究了钴(Ⅱ)-5-取代邻菲咯啉-α-氨基酸生成三元配合物的动力学性质.测定了该三元体系在25.0±0.1℃. 离子强度为0.1mol.dm^-^3(KNO~3)水溶液中的反应速率常数.结果表明反应速率常数与5- 取代邻菲咯啉的质子化常数之间存在着直线自由能关系. 讨论了具有不同取代基配体的电子效应对反应速率的影响.以及d-p反馈π键的强弱与该三元体系反应速控步骤速率常数之间的关系.