二(2-乙基已基)膦酸萃取色谱分离稀土的研究

研究了以H[DEHP] 试剂为固定相,盐酸、硫酸为流动相,萃取柱色谱分离稀土。稀土元素间的平均分离系数β_(HCl)为3.79,β_(H_2SO_4)为4.57,HCl体系和H_2SO_4体系的β_(La)-Ca分别高达28.5和26.3,其洗脱酸度很低,只是HEH[EHP]体系的1/10～1/14。     

伯胺N1923萃取柠檬酸的研究

以伯醇A1416作有机相调节剂(15％,V/V),对照考察了N1923-煤油-A1416(15％,V/V)溶液对HCI、HNO_3和HClO_4的萃取,发现在相同条件下N1923萃取酸的顺序为HCl(?)HNO_3(?)HClO_4>H_3A.讨论了用盐酸反萃取含H_3A有机相的可能性.     

GRAFT COPOLYMERIZATION OF VINYL MONOMERS ONTO STARCH INITIATED BY TRANSITION METAL-THIOUREA REDOX SYSTEMS

In this paper, the capabilities of grafting acrylonitrile (AN) onto starch initiatedby Fe(III)-TU, V(V)-TU, Cr(VI)-TU, Mn(VII)-TU redox systems were compared in thepresence of sulfuric acid of different concentrations. It was shown that the grafting capabili-ty of Mn(VII)-TU is the highest in these initiating systems. Using Mn (VII-TU as initia-tor, the effects of various acids (HClO_4, H_2SO_4, HNO_3, HCl) on the graft copolymerizationof acrylonitrile onto starch were discussed, and the capabilities of graft copolymerizationof methyl methacrylate (MMA), acrylamide (AM), acrylic acid (AA) onto starch wereinvestigated. The experimental results show that the order of the influences of differentacids is HClO_4>H_2SO_4>HNO_3>HCl, and the order of grafting capabilities of differentmonomers grafted onto starch is MMA>AN>AM>AA. The structure and morphology ofgraft copolymers were studied with infrared spectroscopy and scanning electron microscopy.The size, shape and roughness of surface of the grafted starch granules are changed aftergrafting.     

合成盐酸与副生盐酸之制造

盐酸之用途甚广,为重要工业原料之一;如酱油、味精之制造,铁板(?)除锈,氯化物及医药之制造皆用以为原料。盐酸之制法很多,如;1.食盐加硫酸分解法:2NaCl+H_2SO_4→Na_2SO_4+2HCl↑2.哈革来夫(Hargreaves)法:2NaCl+SO_2+O+H_2O→Na_2SO_4+2HCl(?)3.水蒸汽分解氯化物法:MgCl_2+H_2O→MgO+2HCl↑4.合成法:Cl_2+H_2→2HCl↑5.副生法:有机化合物氯化时副产大量盐     

水溶性铱—膦配合物催化烯烃加氢反应的研究

研究了两种水溶性铱—膦配合物IrCl(CO)(TPPTS)_2和HIr(CO)(TPPTS)_3[TPPTS=P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成和它们的组成与结构表征,在有机相和水相构成的两相催化反应体系中,评价了它们对烯烃的加氢活性.考察了反应温度(60～120℃),氢压(2～4MPa),两种相转移剂(CTAB和β-CD)浓度变化和反应时间等对烯烃转化率的影响,对1-己烯、环己烯和苯乙烯三种不同类型烯烃的加氢性能进行了对比.结果证明HIr(CO)(TPPTS)_3的加氢活性更佳,反应结束后催化剂与产物分离容易;CTAB是更有效的相转移剂,在所研究的条件下,三种类型烯烃的加氢活泼顺序为: 苯己烯>1-己烯>环己烯.     

高钛渣中TiO_2及TiC的快速相分析

拟定了高钛渣中快速测定TiO_2及TiC相分析的方法。将第一称样完全溶解于HNO_3-H_3PO_4中,在H_2SO_4-HCl-(NH_4)_2SO_4介质中用铝还原钛成三价,重铬酸钾滴至中性红蓝色终点为TiO_2+TiC的含量,第二称样控制温度<280℃仅溶于H_3PO_4,余法同前,测得结果为TiO_2含量。差减后得TiC含量。     

ICP发射光谱测定汞的方法初探

本文探讨了土壤中汞的ICP发射光谱测定法。实验中使用的介质有HCl,HNO_3,H_2SO_4和HClO_4,还原剂是SnCl_O或NaBH_4。通过实验值与推荐值的对照,验证了方法的可靠性。本法灵敏度高,干扰少,动态范围宽。在1%HNO_3溶液中所达到的检测限分别为0.7和0.09ppb。     

叔铵盐—烷烃—醇—水四元体系的热力学函数与结构研究

叔铵类(R_3N)萃取剂萃取金属离子需在酸性介质中进行,与无机酸先形成铵盐(属阴离子表面活性剂类),然后与金属配阴离子进行阴离子交换反应。而将R_3N制成无机酸盐,作为表面活性剂以微乳液为模型对其进行热力学函数与结构研究尚未见报道。 本文制备了TOA·HCl、N235·HCl、N235·HNO_3与N235·HClO_44种叔铵无机酸盐,测定了叔铵盐的界面化学性质。以w/o型微乳液的球形颗粒结构为模型,用稀释法测定了叔铵盐(TOA·HCl,N235·HCl,N235·HNO_3,N235·HClO_4)-烷烃-醇-水四元均相透明体系的结构参数;并用不同醇时,醇由油相(o)转移至界面层(i)的标准自由能变(?)结果表明其结构“颗粒”半径小于0.5nm,表面活性剂叔铵盐的平均聚集数小于0.05,应属醇的反向胶团。 1 实验 1.1 试剂 三正辛胺(TOA,德国);N235(R_3N,R=C_5—C_(10),大连油脂化学厂)。叔铵盐TOA·HCl分别用干法(D)与湿法(W)制备。向TOA中通入干燥HCl气体至饱和,再加入分析量的TOA中和过量的HCl,制得TOA·HCl(D).TOA与过量10mol/L盐酸振荡平衡,再加入分析量的TOA中和过量酸制得TOA·HCl(W),样品均为淡黄色蜡状固体,N235·HCl、N235·HNO_3、N235·HClO_4均用湿法制备。其它试剂均为A.R.级,未进一步处理,水为二次蒸馏水。     

三正辛胺(TOA)分离贵金属的系统研究 Ⅰ.反相萃取色层法分离七个贵金属

本文系统详细地研究了七种贵金属彼此分离以及与贱金属分离的可能条件。此种工作尚未见报道。用三正辛胺作固定相。分别用1mol/L HCl、6mol/LHCl、2mol/L HNO_3—2mol/L HCl、3mol/L HNO_3-2mol/L HCl、4mol/L HNO_3-2mo1/L HCl和5％硫脲-1mol/L HCl为淋洗液,可以将Rh、Ru、Pd、Pt、Ir、Os、Au分步淋洗下来,达到彼此完全分离。为了使Rh(Ⅱ)与贱金属分离,必须将RhC1_6~(3-)转化为RhBrb_6~(3-),然后在另一色层柱上使它与贱金属分离。合成矿样的分析结果符合分析要求。     

多核NMR在相图研究中的应用——Na_2SO_4-Al_2(SO_4)_3-H_2O体系的~(23)Na、~(27)Al NMR研究

前文报道了多核NMR方法研究NaCl-NH_4Cl-H_2O体系相图,表明具有不受其它离子干扰和快速、简便等优点。本文用~(23)Na、~(27)Al NMR方法研究了Na_2SO_4-Al_2(SO_4)_3-H_2O体系,指出20℃时平衡固相中有Na_2SO_4·10H_2O,Al_2(SO_4)_3·18H_O及NaAl(SO_4)_2·12H_2O等水合物和复盐存在,与其它方法所得结果吻合。实验部分分析纯Na_2SO_4于120℃干燥8小时,保存在干燥箱中备用。对分析纯Al_2(SO_4)_3·18H_2O用EDTA-Zn经典返滴方法分析,证实其组成为Al_2(SO_4)_3·18H_2O,符合NMR定量分析     

助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响

共沉淀法制备了Ru-Zn催化剂,在ZrO_2作分散剂下考察了助剂前体ZnSO_4浓度对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响.并用X-射线衍射(XRD)、X-射线荧光光谱(XRF)、N_2-物理吸附、透射电镜(TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征.结果表明,当ZnSO_4前体浓度低于0.10 mol/L时,Ru-Zn催化剂中Zn以ZnO形式存在,在加氢过程中ZnO可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_3盐.继续增加ZnSO_4前体浓度,催化剂中Zn以ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐存在,在加氢过程中ZnO和NaZn_4(SO_4)(Cl)(OH)_6·6H_2O盐可以与反应修饰剂ZnSO_4反应生成(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_5.(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x(x=3或5)盐的Zn~(2+)可以转移金属Ru的部分电子.因此,随ZnSO_4前体浓度的增加,(Zn( OH)_2)_3(ZnSO_4)(H_2O)_x的量逐渐增加,金属Ru失电子越多,催化剂活性越低,环己烯选择性越高.0.08 mol/L ZnSO_4前体制备Ru-Zn催化剂给出了59.1%的环己烯收率,而且该催化剂具有良好的重复使用性能和稳定性.     

阳离子交换法分离金属离子时淋洗剂浓度的速查法

从文献报导来看,阳离子交换法分离金属离子时,为确定淋洗剂浓度,K_d40法是最好的方法。但是,该方法尚存在如下缺点:(1)必须预知金属离子在不同酸度下的分配系数K_d;(2)需要作logK_d-logC曲线,然后求出K_d为40时的酸浓度,因此在实际使用时仍不方便。为此,笔者研究了金属离子在阳离子交换柱上的行为与K_d值的定量关系,在这基础上排出了包括40种金属离子的淋洗剂浓度速查表,由该表可立即知道金属离子分离的可能性和HCl、HNO_3或H_2SO_4的浓度。 1.UO_2~(2+)在柱上的行为与K_d的关系:由Strelow测得的K_d作logK_d-logC曲线,求得UO_2~(2+)在阳离子交换树脂上的K_d为50、40、30、20、10、8和5时,H_2SO_4的浓度分     

水溶性双甲基化大豆苷元磺酸钴的合成及其晶体结构

以大豆苷元为先导化合物,合成了水溶性异黄酮衍生物--4′,7-二甲氧基异黄酮磺酸钴{[Co(H_2O)_6](C_(17)H_(13)O_4SO_3)_2·8H_2O(1)},其结构经~1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=18.697(4)(A),b=7.358(2)(A),c=18.368(4)(A),β=116.223(1)°,Z=2.1的Co(Ⅱ)位于对称中心并被6分子水所配位;[Co(H_2O)_6]~(2+),[C_(17)H_(13)O_4SO_3]~- 和H_2O之间存在多种氢键,形成晶体结构中的亲水区.异黄酮骨架间反平行排列,存在着π┈π堆积作用,构成晶体结构中的疏水区.磺酸根是连接亲水区和疏水区的桥梁.氢键、π┈π堆积以及阴阳离子之间的静电引力作用共同将1组装成具有三维网络结构的超分子.     

甲基膦酸二甲庚酯萃取色谱法分离金、铂的研究

本文研究了以4.0mol/L H_2SO_4-0.50mol/L MgSO_4 为流动相,以硅烷化硅球负载的甲基膦酸二甲庚酯(P350)作固定相。萃取色谱法使微量铂、金与常见贱金属分离,富集在色谱柱上的铂和金分别用0.10mol/L HCl和1.0％Na_2SO_2溶液洗脱进行连续分离与测定。经实际样品的试用考核,结果令人满意。     

PM_(2.5)中金属元素消解方法的优化

本文对5种目前常用于PM_(2.5)中金属元素消解的酸进行6种不同组合,研究各方法对Teflon滤膜上PM_(2.5)中Zn、Cu、Pb 3种金属元素的提取效果,并依据所得结论对最佳方法采用H_2O_2进行进一步优化。结果显示HNO_3+HF+HClO_4是6种消解方法中的最佳方法;HClO_4对上述3种金属元素提取的贡献最显著,HF次之,HCl最差,H_2O_2只对Zn提取效果良好;作用机理不同的酸混合使用对PM_(2.5)中金属元素的提取更加有利;加入H_2O_2得到的优化方法在提高金属元素提取效率的同时,能在一定程度上消除其它酸对仪器检测的干扰,可用于PM_(2.5)金属元素的全量分析。     

KBr-乙醇-(NH_4)_2SO_4体系析相萃取分离和富集铱的研究

研究了KBr-乙醇-(NH_4)_2SO_4水体系析相萃取分离和富集铱的行为及与一些金属离子分离的条件.结果表明,(NH_4)_2SO_4能使乙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Ir(Ⅳ)与KBr生成的IrBr_6~(2-)与质子化乙醇(C_2H_5OH~(2+))形成的缔合物[IrBr_6~(2-)][C_2H_5OH~(2+)]_2能被乙醇相完全萃取.当乙醇、KBr和(NH_4)_2SO_4分别为体积分数30%、4.0×10~(-3)mol/J L、0.3 g,mL.pH 3时,Ir(Ⅳ)的萃取率达到99.5%以上,Ga(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cr(Ⅲ),Mo(Ⅵ),Fe(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),V(Ⅴ),Ag(Ⅰ),Ru(Ⅲ)和Rh(Ⅲ)基本不被萃取,实现了Ir(Ⅳ)与上述金属离子的分离.     

钴配合物[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4的合成与晶体结构研究

用硫酸钴、4,4'-联吡啶和2-磺酸基乙基膦酸合成了一个新颖的钴化合物:[Co_2(H_2O)_8(C_(10)H_8N_2)_2]·(HO_3PCH_2CH_2SO_3)(SO_4)(H_2O)_4,并对其进行了红外.元素分析、热重测试,通过单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,配合物属单斜晶系C2/c空间群,分子式为C_(22)H_(45)Co_2N_4O_(22)PS_2,分子量为930.57,晶胞参数为a=19.8456(18),b=11.2957(10),c=34.719(3)(A),β=106.095(3)°,晶胞体积为7477.9(12)(A)~3,Z=8,Dc=1.653 g/cm~3,F(000)=3856,μ=1.131 mm~(-1),最终残差因子R_1=0.0726,wR_2= 0.1719(相对于5612个I>2σ(I)的可观测衍射点).在这个化合物中,二齿配体4,4'-联吡啶把Co(II)桥连成[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链.化合物中的[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链有三个不同的朝向.2-磺酸基乙基膦酸没有参与配位而是做为一个有机模板剂填充在[Co(4,4'-bipy)]~(2+)链形成的空隙中.     

基于二吡唑配体的镉配合物:温度诱导自组装、荧光和光催化应用（英文）

通过改变溶剂热反应温度,合成了2个结构不同的镉配合物[Cd_2(H_2ppty)_2(SO_4)_2(H_2O)_2]·3H_2O(1)和[Cd_2(ppty)(SO_4)(H_2O)_2]_n(2)(H_2ppty=3,5-bis-(1H-pyrazol-3-yl)-[1,2,4]triazol-4-ylamine)。进一步的研究表明,1和2的结构分别包含有双核和四核镉簇单元,呈现出零维和二维的结构。并且在室温下对2个配合物的荧光性质也进行了测试。固体紫外漫反射表明1和2的光学带隙分别为1.87和2.32 e V,因此它们对亚甲基蓝的光降解反应表现出了良好的催化活性。     

若干含氧桥双核钼(Ⅴ)原子簇化合物的研究

本文在测定了五个新颖双核钼(Ⅴ)簇合物的晶体结构(QH)_4[Mo_2O_4(NCS)_6](1),H(PyH)_3·[Mo_2O_4(C_2O_4)_2(H_2O)_2]_2·2H_2O(2),(QH)_3[Mo_2O_4(C_4H_3OCOO)(NCS)_4](3),(QH)_3[Mo_2O_4·(CH_3OH)(NCS)_5](4)和(PyH)_4[Mo_2O_3(SO_4)(NCS)_6](5)以及文献报道该类型化合物结构数据的基础上,综述了含氧桥双核钼(Ⅴ)簇合物的结构特征,并应用SCC-EHMO方法探讨了该类型化合物的电子结构和成簇机理,最后用简正坐标分析法,研究了含氧桥双核钼(Ⅴ)化合物簇胳单元[Mo_2O_4]~(2 )和[Mo_2O_3SO_4]~(2 )的振动结构及其红外谱带归属。     

水溶性单乙氧基刺芒柄花素磺酸镁的合成及晶体结构研究

以异黄酮化合物刺芒柄花素为先导化合物,合成了水溶性的单乙氧基刺芒柄花素磺酸镁,并通过红外、氢谱、碳谱、元素分析和X射线单晶衍射表征了其结构.标题化合物的分子组成为[Mg(H_2O)_6](C_(18)H_(15)O_(4 )SO_3)_2·4H_2O,[Mg(H_2O)_6]~(2+),C_(18)H_(15)O_4SO_3~-和H_2O之间存在多种氢键作用;此外,其晶体结构中还存在着分子间π…π及C—H…π芳环堆积作用.氢键、芳环堆积作用和阴、阳离子之间的静电引力共同将标题化合物组装成三维网络结构.