有机试剂的结构与性质的关系的研究

前言有机试剂是用于化学元素和化合物的测定、分离与浓集、掩蔽的有机化合物。这类化合物数量很多,在分析化学中得到极其广泛的应用。有机试剂结构及其与反应性能之间关系的研究是有机试剂理论研究的基本问题。早在本世纪二十年代Feigl就提出了分析功能团的概念。这个概念广泛地应用于有机试剂的研究中,并不断得到丰富和发展。这一概念的出现,为人们研究有机试剂结构与反应性能的关系奠定了基础。随着现代科学技术的不断发展,X射线衍射、红外光谱、拉曼光谱等现代技术也相继用于有机试剂的研究,使人们对有机试剂的认识进一步加深。此外近代迅速发展起来的络合物结构理论、量子化学方法以及计算技术也被用于有机试剂的研究中,从而使得从理论上     

有机试剂的颜色与分子结构的关系

在分析实践中常常要用到有机试剂,很多有机试剂是有颜色的。有机试剂的颜色决定于它们的分子结构。本文重点介绍有机试剂的颜色与共轭体系的关系。有机试剂的颜色是由于它们能选择性地吸收可见光而产生的。它们为什么能选择性地吸收可见光呢?要回答这个问题,首先应当了解光与电子跃迁的关系。 1.光与电子跃迁:光是电磁波的一部分,具有波、粒两象性,下式定量地把两者联系在一起:     

荧光酮类试剂的结构与荧光性能关系的研究

研究了苯基荧光酮，水杨基荧光酮，二甲氨基苯基荧光酮及其溴取代衍生物的荧光性能与结构的关系，试验表明，在分子中９－取代苯的间位（３’或５’位）上引入溴取代基后，激发及发射波长较相应未溴化的试剂均有红移，斯托克位移增大，分析性能有所致善，比较了六种试剂荧光猝灭法测定Ｚｒ（Ⅳ）和Ａｌ（Ⅲ）的条件，建立了相应的测定方法。     

三氮烯试剂的结构与性能关系的研究

为建立三氮烯试剂结构与性能的关系, 我们研究了在非离子型表面活性剂TritonX-100存在下, 上述试剂亚氨基氢的酸性离解常数及镉(II)与上述试剂的显色反应。研究结果表明: (1)三氮烯试剂亚氨基氢的酸性离解常数遵循Hammett方程式, 其反应常数ρ=2.23; (2)试剂的亚氨基氢的酸性离解常数(pKa)与试剂和镉(II)显色反应的最佳酸度(pH最佳)之间的经验关系式为pH最佳=pKa-(1.70±0.20)。     

有机试剂结构与性质的研究Ⅷ有机试剂的pKa与改进的Swain—Lup…

有机试剂的ｐＫ＾０ａ是其重要的物参数，它是有机试剂酸性的度量，决定其配合笺的稳定性。本文应用Ｈａｎｓｃｈ改进的参数值研究了ＰＫａ与取代基常数的相关性，     

有机磷酸酯类化合物气相色谱定量结构保留关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)表征有机磷酸酯类化合物的分子结构,运用多元线性回归建立定量结构-色谱保留关系(QSRR)模型,同时采用逐步回归结合统计检测对模型进行变量筛选,建立了35个有机磷酸酯类化合物在3种不同固定相(OV-101,DB-1701和DB-WX)上气相色谱保留指数(RI)与MEDV的定量相关模型.在3种固定相上的QSRR模型的建模计算值复相关系数(R)、留一法(leave-one-out)交互校验复相关系数(QCV)分别为0.998 0和0.995 1(OV-101);0.996 3和0.989 6(DB-1701);0.993 7和0.984 1(DB-WX),表明模型具有良好估计能力与稳定性.     

脂肪酯结构与密度之间定量关系的探讨

根据分子拓扑学, 用描述分子中原子连接性的距离矩阵和反映原子特性的染色矩阵表征分子结构, 发展了一种结构性能关系研究的新方法。据此探讨了脂肪酯结构与密度的关系, 提出了一个既能合理表征脂肪酯结构性能关系, 又能预测密度的定量关系式。     

有机太阳能电池的染料结构与光电性能关系的研究

本文用自动测试系统探讨了菁染料和方酸染料的化学性质、结构与其光伏效应之间的关系, 从理论上讨论了载流子光致发生机理。发现在给电子体-受电子体发色团染料中, 光伏效应有显著的取代基效应, 同时观察到量子效率随给电子杂环的碱性及分子离子势等有一定变化规律。讨论了方酸染料的聚集态。     

有机污染物在碳纳米管吸附的定量结构-性质关系

对一系列共59个芳香性分子进行了HF/6-31G^*水平上的结构优化,并在优化结构上进行了分子静电势及其导出参数的计算,应用多元线性回归方法建立了碳纳米管吸附有机污染物的平衡常数与分子结构间的定量关系. 结果表明,分子表面静电势参数（V_min、σ₊² 和ΣV_ind⁺）结合分子表面积（S）和最低空轨道能级（ε_LUMO）可以很好地用于构建碳纳米管吸附的定量结构-性质关系（QSPR）模型. 模型中引入的参数均具有明确的物理意义,其合理性可以从污染物与碳纳米管或水分子间相互作用的角度进行解释. 模型的稳定性和预测能力经“留一法”和Monte Carlo 交叉验证法进行了确证. 本文亦采用支持向量机（SVM）、最小二乘支持向量机（LSSVM）和高斯过程（GP）等三种方法建立了上述参数与碳纳米管吸附性质的非线性模型. SVM和LSSVM模型表现出强的拟合能力,但预测能力明显不如其他模型. GP模型无论是拟合能力还是预测能力都是最佳,但并没有明显地优于线性模型,说明对本文研究体系而言,其分子结构与性质间的关系主要以线性形式存在.     

有机污染物在碳纳米管吸附的定量结构-性质关系

对一系列共59个芳香性分子进行了HF/6-31G*水平上的结构优化,并在优化结构上进行了分子静电势及其导出参数的计算,应用多元线性回归方法建立了碳纳米管吸附有机污染物的平衡常数与分子结构间的定量关系.结果表明,分子表面静电势参数(Vmin、σ2+和ΣV+ind)结合分子表面积(S)和最低空轨道能级(εLUMO)可以很好地用于构建碳纳米管吸附的定量结构-性质关系(QSPR)模型.模型中引入的参数均具有明确的物理意义,其合理性可以从污染物与碳纳米管或水分子间相互作用的角度进行解释.模型的稳定性和预测能力经"留一法"和Monte Carlo交叉验证法进行了确证.本文亦采用支持向量机(SVM)、最小二乘支持向量机(LSSVM)和高斯过程(GP)等三种方法建立了上述参数与碳纳米管吸附性质的非线性模型.SVM和LSSVM模型表现出强的拟合能力,但预测能力明显不如其他模型.GP模型无论是拟合能力还是预测能力都是最佳,但并没有明显地优于线性模型,说明对本文研究体系而言,其分子结构与性质间的关系主要以线性形式存在.     

简易核磁碳谱应用于有机锂试剂的结构信息探讨

利用简易核磁碳谱技术，在乙醚溶液体系中检测了多种有机锂试剂的碳谱与DEPT谱。实验结果表明有机锂试剂的化学位移不因浓度而改变，苯基锂的碳负离子不与苯环形成共振。化学位移数据显示由饱和以及芳香卤化物制备得的有机锂其碳负离子分别往高场以及低场迁移。由苯基锂碳负离子呈现的去屏蔽效应推论苯基锂左乙醚溶液申以双聚体头尾相并形式存在．     

某些噻唑偶氮苯酚类试剂结构与性能关系的理论研究

噻唑偶氮试剂广泛应用于分析化学,近十来年发展较快,迄今已有170余种,但其结构和性能关系的理论研究报导较少。本文选取2-(2-噻唑偶氮)苯酚(简称TAP)及其九种甲基取代衍生物(见表1),用CNDO/2方法研究其结构与碱性关系,讨论这些试剂与金属离子螯合的可能位置,其结果和实验基本一致。计算分子构型所用TAP骨架取由文献,甲基用标准构型。原子编号见图1,计算在IBM PC/AT微机上完成。     

Fura-型新荧光试剂的合成和结构与性能关系的研究

本文报道了测定细胞内游离[Ca^2^+]的新荧光试剂Fura-4, Fura-5的合成方法。研究了不同取代基对缩合反应的影响及取代基的结构对荧光性能的影响。     

新有机试剂BDTAN的合成及分析性能

报道了新试剂２,６－双偶氮－「１,１‘－（２,２’－双萘酚）」苯并「１,２－ｄ：４,５－ｄ’」二噻唑的合成,提纯及结构的表征,测定了该试剂的ｐＫａ值,研究了试剂与金属离子的点滴试验,在ｐＨ１－１１时,该试剂与某些金属形成稳定的螯合物,并且具有较高的灵敏度和较好的选择性,是一种有一定应用前景的光度显色度剂。     

有机试剂结构与性质的研究(X)——偶氮苯衍生物结构与吸收光谱的研究

本文应用PPP-SCF-CI法计算了偶氮苯衍生物的结构,发现偶氮苯衍生物波长最大的吸收峰(相应于电子从基态向第一激发态跃迁)是分子内荷移光谱,这些吸收峰的计算值与实验值完全一致.此外,还根据PPP计算结果研究了取代基对吸收光谱的影响.     

导电有机晶体的电子结构及其与电导性能关系的研究

本文从有机晶体电子结构的两个层次出发,分析了影响有机晶体电导性能的电荷转移和载流子迁移两个过程,将基元化学反应中影响键生成和断裂的有关分子前线轨道的能量关系、对称性匹配及最大重叠情况三因素用于上述两过程的研究.计算了五十几个电子给体分子及电子受体分子的能级和轨道系数,并对若干对电荷转移复合物晶体的电导性能作了讨论.最后,还对合成所需电导性能的有机晶体的结构提出展望.     

有机试剂结构与性质的研究 Ⅺ 吡啶偶氮衍生物结构与吸收光谱的研究

本文应用PPP-SCF-MO法研究了吡啶偶氮苯衍生物结构与吸收光谱的关系。本文认为吡啶偶氮苯波长最长的吸收峰为分子內荷移光谱。本文还研究了取代基对吸收光谱的影响,得到了λ_(最大)与“净电荷”Q的线性方程。