绝热式热动力学的研究I:可逆反应动力学的数学模型

本文提出了几类可逆反应通用的微分动力学方程.并应用无量纲参数法,建立了可逆反应动力学的数学模型.还给出了一个解析实例.     

热动力学对比进度法 I. 可逆反应热动力学模型

引入“对比进度”的概念, 建立了可逆反应动力学新的数学模型, 提出了可逆反应动力学的对比进度研究法. 并用热导式自动热量计研究了一个可逆反应体系, 计算结果与文献值符合甚好, 验证了数学模型及对比进度法的正确性.     

可逆反应的热动力学研究——数学模型和研究法

本文根据热动力学的理论和方法,建立了二种可逆反应动力学的数学模型和研究方法,并通过氨与硝基乙烷的2-2型和准1-1型可逆反应的热动力学加以验证。     

绝热式热动力学的研究4: 可逆反应的热谱解析

本文建立了可逆反应在绝热系统中的热动力学研究法, 并用自制的绝热式自动热量计, 研究了三个可逆反应体系的热动力学, 验证了本文方法的正确性。     

热导式热动力学的数学模型

本文根据文献提出的几类可逆反应通用的微分动力学方程,建立了热导式量热计中可逆反应动力学的数学模型和不可逆反应动力学的数学模型,运用听导出的一级反应模型,处理了乙酸乙酯与丙酸乙酯在85%乙醇—水混合溶剂中的皂化反应,计算结果与文献值甚为符合,验证了有关理论公式的正确性。     

绝热式热动力学的研究：Ⅳ.可逆反应的热谱解析

本文建立了可逆反应在绝热系统中的热动力学研究法，并用自制的绝热式自动热量计，研究了三个可逆反应体系的热动力学，验证了本文方法的正确性。     

热动力学对比进度法(Ⅲ)——2-Ⅰ型可逆反应的热动力学研究

本文建立了2-Ⅰ型可逆反应的热动力学对比进度方程和热动力学模型。用热导式自动热量计研究了一个2-Ⅰ型吸热反应体系,并对结果进行了讨论。     

热动力学对比进度法II. 2-2型可逆反应

在第Ⅰ报中,我们建立了可逆反应动力学的数学模型,提出了可逆反应热动力学的对比进度研究法.为了进一步验证和完善该数学模型及对比进度法,在前文基础上研究了2-硝基丙烷与吗啡啉的反应,测定了该反应在25.0℃及30.0℃时的正逆速率常数和平衡常数.并对热动力学对比进度法及实验结果进行了讨论.     

离子交换树脂催化丙酮缩合反应动力学研究

动力学实验结果表明,丙酮在阴离子交换树脂催化下合成二丙酮醇是一个2—Ⅰ级可逆反应。本文得到反应动力学方程和正、逆反应的活化能,并对反应机理进行了探讨。     

测定可逆反应动力学参数的一种新方法

提出了测定一级可逆反应速率常数的新方法,用以测定稀土的偶氮胂Ⅲ络合物与CyDTA交换反应的速率常数,并详细讨论了测定速率常数时动力学数据的选取原则。     

在阴离子交换树脂催化剂上合成二丙酮醇的动力学研究

动力学研究表明,在碱性树脂催化剂上丙酮缩合制二丙酮醇是一个1-1级可逆反应,本文对此多相催化的反应机理进行了探讨。     

特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

特征参量法 2: 可逆反应

根据几类可逆反应通用的微分动力学方程和热动力学变换方程,本文建立了可逆反应的特征参量研究法。应用该法在两个温度下研究了硝基乙烷分别与氨和Tris反应的热动力学, 实验结果验证了可逆反应特征参量法的正确性。     

Tenua化学动力学模拟软件在大学化学教学中的应用

介绍了化学动力学模拟软件Tenua的基本功能与使用步骤,并结合大学化学课程教学内容,将其应用于常见的0、1、2级反应动力学曲线,单底物酶促反应动力学,气相可逆反应动力学等内容的教学中.Tenua的应用不仅增强了学生对动力学中反应速率及其方程表达的理解,还丰富了课堂教学形式,提升了感性认识,激发了学生对反应动力学的学习兴趣.     

模拟热谱曲线法（Ⅲ）——可逆反应

可逆反应是一类重要的复合反应，建立其相应的热动力学研究法有重要意义．刘劲松等[1]建立了可逆反应热动力学的对比进度研究法，曾宪诚等[2]建立了二种可逆反应热动力学无量纲参数研究法．本文根据热动力学理论和文献[3]的基本原理，建立了热导式量热体系的几类（2－2型、2－1型、1－2型）可逆反应通用的模拟热谱曲线研究法．该法无需标定热动力学体系的冷却常数，直接从一张热谱图上同时解析出可逆反应的kf、kb、K，方法更为简便，实用性强，在化学、生化反应的热动力学研究中具有广泛的应用前景．应用该法在15℃、25℃下研究了硝基乙烷…     

树脂吸附法固定化葡萄糖异构酶的反应动力学研究

本文研究固定化葡萄糖异构酶的反应动力学,提出了本征动力学模型,实验确定了正、逆反应速度常数与温度的关系,给出活化能、频率因子、固定化酶的点效率、固定床平均效率和床层阻力降。实验表明,反应是一级可逆反应。实验发现当异构化反应温度高于52℃时,随着主体流速的变化,反应动力学有一个过渡区。本文提出了过渡区和膜扩散区的反应动力学模型及其传质系数。本文推导出等温活塞流条件下,固定床生化反应器放大设计的数学模型。     

主成分回归—催化动力学—掩蔽法同时测定钼和钨

利用掩蔽剂与催化同一指示反应的多种催化剂之间的掩蔽反应速率事程度的差异，提出通过一次动力学过程的测量，同时测定多种催化剂的方法。当掩蔽反应为快速反应或可逆反应时，该方法同样适用。以Ｈ２Ｏ２氧化ＫＩ为指示反应，柠檬酸作为掩蔽剂，借助微机直接记录碘离子选择电极在反应过程中的电位变化，以主成分回归作为建模和预报扔多元校正方法，对Ｍｏ和Ｗ进行了同时测定。     

细胞色素c在经预处理的金电极上电化学行为的研究

本文观察到吸附态和本体态的细胞色素ｃ以经预处理的金电极上的准可逆反应。采用现场ＦＴＩＲ光谱法，紫外可见反射光谱法，循环伏安法，交流阻抗法和电位阶跃法研究了细胞色素ｃ吸附行为和反应动力学。     

平衡常数与正逆反应速率常数之间关系的探讨

从动力学与热力学的一致性原理出发,在知道可逆化学反应机理与不知道可逆化学反应机理的两种情况下,探讨了平衡常数与正逆反应速率常数之间的关系,确定了可逆反应平衡常数在不同情况下与正逆反应速率常数之间的关系式。     

LaNi5合金的吸氢动力学

研究了LaNi_5-H体系的吸氢反应动力学。在吸放氢可逆反应同时考虑的情况下, 求得了速度方程的解析解。在α相区20—50 ℃的温度范围内, 吸氢速度常数k_α为0.08—0.41 s~(-1); 脱氢速度常数k_d为4.8—25 MPa·s~(-1)。吸氢反应的表观活化能E_α为35 kJ(mol H_2)~(-1)。在α+β相区的吸氢较α相区慢得多。起始阶段吸氢速度对氢压为一级, 反应受氢化物表面上氢分子解离控制。随着吸氢反应深度的增大, 吸氢速度变为固相中的界面反应控制。速度常数受温度的影响很小。α+β相区的压力平台前半段和后半段有着不同的吸氢速度。