N-乙酰基-N-苯酰基二茂铁基腙的IIB族和主族金属螯合物

本文报道了N-乙酰基-N-苯酰基二茂铁基腙[Fe-C(CH3)=NNH-COC6H5,Fc=C5H5FeC5H4]的IIB族和某些主族金属螯合物.     

二茂铁基苯酰腙的d区金属螯合物的合成和表征

二茂铁基苯酰腙与d区金属乙酸盐或氯化物在乙醇中反应,得到了6个新的螯合物,分子式为M(Fcbh)n[Fcbh=Fc—C=N—N=C-C_6H_5,Fc=C_5H_5—FeC_5H_4;M=Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)时,n=3;M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)时,n=2]和Pd(Fcbh—H)_2Cl_2[Fcbh—H=Fc—C=N—NHCOC_6H_5]通过元素分析,红外光谱,H核磁共振谱和质谱,确定了螯合物的组成和结构。描述了二茂铁基苯酰腙配体与d区金属的两种不同的配位方式。     

腙类配合物的研究——Ⅱ.二茂铁芳酰基腙和它们的一些过渡金属螯合物

通过甲酰基二茂铁与相应芳酰基肼的缩合反应合成了二茂铁基的苯甲酰基、对-甲氧基苯甲酰基和间-硝基苯甲酰基腙,并制备了它们与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)醋酸盐的十种整合物。元素分析、IR和PMR谱的测定结果表明,这些金属有机配体是以烯醇式进行配位的。     

腙类配合物的研究——Ⅱ.二茂铁芳酰基腙和它们的一些过渡金属螯合物

通过甲酰基二茂铁与相应芳酰基肼的缩合反应合成了二茂铁基的苯甲酰基、对-甲氧基苯甲酰基和间-硝基苯甲酰基腙,并制备了它们与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)醋酸盐的十种整合物。元素分析、IR和PMR谱的测定结果表明,这些金属有机配体是以烯醇式进行配位的。     

N-水杨酰基二茂铁乙酮腙金属(Ⅱ)配合物的合成及表征

二茂铁芳酰腙具有较强的生理活性,能与细胞中的过渡金属离子形成稳定的配合物,抑制许多酶催化反应。它与金属离子容易形成深色配合物,常用于分析化学和金属离子萃取剂。水杨酰基二茂铁乙酮腙的甲酰基邻位存在一个有配位能力的酚基,有可能产生新形式配位,Patil和Hundekar已分别报道了水杨酰基二茂铁乙酮腙的一些过渡金属配合物。本文合成了该配体的Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物,用元素分析、IR光谱、UV光谱、TG-DTA和NMR谱进行了表征。     

腙类配位化合物的研究——Ⅰ.乙酰基一和1,1′—二乙酰基二茂铁苯甲酰腙及其过渡金属螯合物的制备和性质

制备了两个二茂铁基芳酰基腙:乙酰基二茂铁苯甲酰腙,FeCMe=NNHCOC₆H₅(HL^Ⅰ)和1,1′--二乙酰基二茂铁苯甲酰腙,Fe(C₅H₄CMe=NNHCOC₆H₅)₂(H₂L^Ⅱ)。HL^Ⅰ和H₂L^Ⅱ与过渡金屑醋酸盐反应,得到两种螯合物:ML₂^Ⅰ和ML^Ⅱ[M=Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)]。对这些螯合物的元素分析,差热热重分析、IR、UV及¹HNMR谱进行了详细讨论。     

腙类配位化合物的研究——Ⅰ.乙酰基一和1,1′—二乙酰基二茂铁苯甲酰腙及其过渡金属螯合物的制备和性质

制备了两个二茂铁基芳酰基腙:乙酰基二茂铁苯甲酰腙,FcCMe=NNHCOC_6H_5(HL~Ⅰ)和1,1′--二乙酰基二茂铁苯甲酰腙,Fe(C_5H_4CMe=NNHCOC_6H_5)_2(H_2L~Ⅱ)。HL~Ⅰ和H_2L~Ⅱ与过渡金屑醋酸盐反应,得到两种螯合物:ML_2~Ⅰ和ML~Ⅱ[M=Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)]。对这些螯合物的元素分析,差热热重分析、IR、UV及~1HNMR谱进行了详细讨论。     

苯腙基乙酰基二取代乙酸乙酯的合成和晶体结构

报道了标题化合物C12H14N2O3(Mr=234.25)的合成和晶体结构.晶体属单斜晶系,P21/c空间群.晶胞参数:浕=0.84589(17)nm,b=1.7597(4)nm,c=0.82599(17)nm,α=90°,β=91.21(3)°,γ=90°,V=1.2292(4)nm3,Z=4,Dc=1.266g/cm3,μ=0.092mm-1,F(000)=496;偏离因子R=0.0760,Rw=0.1932.     

二茂铁基取代酰腙的一些过渡金属配合物

本文制备了两个金属有机配位体,肉桂醛二茂铁基甲酰腙(HL^1)和二[(1-肉桂酰肼基乙基)环戊二烯基]铁(H~2L^2)及它们与一些过渡金属的配合物:ML~2^1[M=Cu(II)],ML^2[(M=Cu(II)和Zn(II)],M(HL^1)~2Cl~2[M=Cd(II),Co(II)和Ni(II)],M(H~2L^2)Cl~2[M=Mn(II),Zn(II),Co(II)和Cd(II)]。这两个配位体以烯醇式与M(OAc)~2.nH~2O中心离子配位,与MCl~2.nH~2O则以酮式配位。     

乙酰基二茂铁2,6—吡啶二甲酰基腙的合成及其与Zn（Ⅱ）的配位行为

本文利用乙酰基二茂铁与２，６－吡啶二甲酰肼的缩合反应，首次合成了乙酰基二茂铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ２Ｌ），在甲醇溶液中得到了它与醋酸锌的固态配合物，其组成为Ｚｎ２Ｌ（ＣＨ３ＣＯＯ）２．８Ｈ２Ｏ用摩尔比法测定了Ｈ２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比，结果表明与固态配合物中Ｈ２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比相吻合。     

N-(酰基二茂铁)苯并咪唑类化合物的合成和表征

将二茂铁磺酰氯或二茂铁甲酰氯和1H-苯并咪唑衍生物反应,合成了12个未见文献报道的N-(酰基二茂铁)苯并咪唑类化合物,用IR、1HNMR、元素分析和MS对其结构进行了表征。结果表明,含有活泼氢的苯并咪唑衍生物能与二茂铁酰氯生成相应的N-(酰基二茂铁)苯并咪唑衍生物,并有较好的收率。     

N-乙酰基-3-二茂铁基-丙氨酸乙酯的合成及其拆分

应用手性固定相高效液相色谱对外消旋混合物进行光学活性拆分,具有快速、简便、效果好的优点。唐琴梅等制备了L-氨基酸酰氨型和L-二肽酰氨型固定相,对D、L-α一氨基酸和D、L-α-氨基膦酸的衍生物进行拆分,发现含芳环基团的化合物在手性柱上拆分效果较好,可能与芳环中含有六个π电子有关。N-乙酰基-     

N-烷基-N-酰基邻氯苯胺的光诱导S~R~N环化

本文叙述了经邻氯苯胺N-酰基化、还原、N-酰基化和光诱导亲核取代合成N-烷基-3-烷基氧化吲哚的光化学合成路线。N-丙基-N-丁酰基邻氯苯胺在-2.82V的电化学还原是生成不稳定阴离子游离基的单电子转移过程, 奇电子占据C-Cl反键轨道。所以, 光诱导的单电子转移和随后的氯离子离去导致双游离基, 双游离基分子内偶合成环。     

1,1'-二(N-水杨酰腙乙基 )二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML.nH~2O[M=Mn(II)、Co(II)、Ni(II)、Cu(II)、Zn(II)和Cd(II)],并用元素分析、UV、IR、^1HNMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式以通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(II)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物比配体热稳定性高.     

乙酰基二茂铁的晶体和分子结构

乙酰基二茂铁是按付氏酰基化反应制备的,在CH_2Cl_2溶剂中培养得到血红色柱状晶体,经元素分析及结构分析共分子式为C_(12)H_(12)OFe。在CAD4-四园衍射仪上用Mo K_a射线以θ—2θ扫描在3°≤2θ≤56°范围收集衍射数据,经LP因子及经验     

N-脂肪酰基-O-芳氧乙酰基乙醇胺的合成和生物活性

N-脂肪酰乙醇胺(NAE)是植物体内微量存在的一类高活性脂肪胺.为了改善NAE的溶解性能并进一步提高活性,将芳氧乙酸和NAE结合到同一个分子中,合成了一系列N-脂肪酰基-O-芳氧乙酰基乙醇胺,并测试了生物活性.生物活性结果表明大部分目标化合物促进油菜下胚轴伸长的活性优于母体化合物.苯环上含取代基的衍生物的活性优于无取代基的衍生物,其中苯环上有氯取代的化合物活性与传统的植物生长调节剂2,4-二氯苯氧乙酸相当.     

含二茂铁基的希土螯合物的合成

二茂铁基甲酰丙酮与三价希土金属反应、合成了十二个含二茂铁基的希土螯合物。元素分析结果表明螯合物的一般组成为 (C₅H₅FeC₅H₄COCHCOCH₃)₃Ln·xH₂O, 当Ln=La时,x=2;当Ln=Y、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu时,x=1。螯合物在质谱中出现去结晶水后的分子离子峰。通过红外光谱证实了螫合物的结构,紫外光谱测定的结果表明,二茂铁基甲酰丙酮位于306nm处的K吸收带在螯合物中红移至313～314nm。运用TG—DTA法核实了螯合物中结晶水的个数,并测得了螯合物的热分解温度。     

乙酰基二茂铁2，6－吡啶二甲酰基腙的合成及其与Zn（Ⅱ）的配位行为

本文利用乙酰基二茂铁与２，６－吡啶二甲酰肼的缩合反应，首次合成了乙酰基二茂铁２，６－吡啶二甲酰基腙（Ｈ_２Ｌ），在甲醇溶液中得到了它与醋酸锌的固态配合物，其组成为Ｚｎ_２Ｌ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２·８Ｈ_２Ｏ．用摩尔比法测定了Ｈ_２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比，结果表明与固态配合物中Ｈ_２Ｌ与Ｚｎ（Ⅱ）的配位比相吻合。     

1,1′-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属(Ⅱ)的配合物

本文合成了1,1'-二(N-水杨酰腙乙基)二茂铁及其过渡金属配合物,ML·nH_2O[M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)],并用元素分析、UV、IR、~1H NMR、TG-DTA和摩尔电导进行了表征.配体以烯醇式通过亚胺基氮原子和酰胺基氧负离子与金属离子配位,按摩尔比1:1结合.Ni(Ⅱ)配合物有一分子DMF配位.大部分配合物都比配体热稳定性高.