Pb—Ti复合醇盐的水解聚结过程

采用浊度法研究了Ｐｂ－Ｔｉ复合醇盐的水解聚结过程，发现该过程随水量和醇盐浓度的增大而加快，碱（ＮＨ４ＯＨ）能够大大促进水解聚结反应，酸（ＨＯＡｃ）则在低浓度时起促进作用高浓度时起抑制作用，根据醇盐水解聚结的反应机理对以上结果作了解释。     

掺钇锆醇盐水解Sol-Gel的物化过程及其机理

醇盐水解法广泛用于金属氧化物溶胶-凝胶的制备．一般，醇盐水解有二种方式，一是通过金属醇盐的完全水解、生成沉淀、继而胶溶形成溶胶；另一种是通过控制水解直接制得溶胶或凝胶．其中，由于醇盐控制水解法成胶容易，胶凝时间可以通过控制参数进行调节，所得胶粒细小均匀，因     

高盐食品中痕量铅的流动注射—氢化物发生—等离子体原子发射光谱…

本文报道流动注射（ＦＩ）－氢化物发生（ＨＧ）与多道等离子体光谱仪联用在线测定高盐食品中痕量铅，考察了氯化钠对铅信号的影响及实验参数的选择，铅的检出限和相对标准偏差分别为１．６ｎｇ／ｍＬ和１．２％，进样频率为７５ｈ＾－１，方法用于两种盐制蔬菜中铅的测定，加入回收率为９７－１０１％。     

溶液中微水的一种检验方法

一般说 ,水分分析 ,特别是微量和痕量水的分析是一项比较困难的课题。水分的定性检出法有钴盐法、铁盐法、四乙酸铅法、碳化钙法和乙醇铝法。比浊法用乙醇铝测有机溶剂水分已非常灵敏 ,但制备乙醇铝步骤多 ,且乙醇铝还需配制溶液。本文介绍制备一种试剂 ,应用于比浊法测试微水。本法制作简单 ,使用方便 ,测试灵敏。1　制备方法采用氨法制备锆醇盐 :ＺｒＣｌ4 +4ＲＯＨ +4ＮＨ3 Ｚｒ(ＲＯ) 4+4ＮＨ4 Ｃｌ↓将氯化锆放到容器中 ,注入异丙醇 ,密封容器。加热并通入氨气 ,搅拌混合 ,反应结束后 ,过滤除去沉淀物氯化铵 ,得到锆醇盐溶液 (由于锆醇…     

镧盐共沉淀—火焰原子吸收光谱法测定硫酸镍中铅

硫酸镍中铅的测定,目前采用双硫腙萃取光度法,但手续较繁,而且需使用剧毒的氰化物。原子吸收法有显著的优越性,但硫酸镍基体对直接测定痕量铅有一定影响。本文采用氨水-氯化铵介质中以镧盐共沉淀分离富集铅、火焰原子吸收光谱法测定,操作简便,结果令人满意。0.0005％～0.003％含量范围标准回收率为90.7％～103.7％,测量精密度为3.68％～3.25％。 1 试验部分     

金属醇盐的合成及应用

金属醇盐,又称金属酸酯或金属烷氧基化合物,是被人誉为填补了有机化学和无机化学之间空白的广义金属有机化合物的一部分。它们的分子结构中至少有一个M—O—C(M     

电化学法制备高热稳定性锐钛矿型纳米TiO2

以醇中加入少量有机腕导电盐作为电解液,以工业纯钛作“牺牲”阳性,控电流电解,可分别得到乙醇钛、异丙醇钛、正丁醇然等的相应醇溶液。然后直接水解,经溶胶－凝胶（Ｓｏｌ－ｇｅｌ）过程,形成凝胶前体,在４５０℃,７２０℃煅烧３０ｍｉｎ后,均得到高热稳定锐钛矿型（ａｎａｔａｓｅ）纳米ＴｉＯ２（１０ｎｍ左右）。通过ＦＴＩＲ,ＸＲＤ,ＴＥＭ等测试手段,对钛醇盐和纳米ＴｉＯ２进行了表征。本文同时讨论了不同钛醇盐制     

镍—1—（2—吡啶偶氮）—2—萘酚共沉淀分离富集碱金属盐中痕量铅及铅？…

采用Ｎｉ－１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚在ｐＨ９．７溶液中共沉淀分离富集碱金属盐试剂中的痕量铅，用火焰原子吸收光谱测定，克服了基体干扰，取得了较为满意的结果。同时对共沉淀机理进行了初步的探讨，结果表明其属于吸附共沉淀类型。     

肌肉醇取代苯甲酸盐的合成及生物活性

本文以硫脲和硫酸二甲酯为原料反应生成S-甲基异硫脲硫酸盐,再与2-甲基氨基乙醇反应生成肌肉醇硫酸盐,分离出肌肉醇碱,最后与具有生物活性的取代苯甲酸反应生成了7种肌肉醇取代苯甲酸盐。化合物结构经IR,1H NMR和元素分析进行表征,初步室内生测结果表明该类化合物具有一定的抑菌活性。     

钛醇盐电化学合成的研究

采用钛金属为“牺牲”阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学一步法制备了纳米TiO~2前驱体钛醇盐Ti(OEt)~4,Ti(OPr-i)~4,Ti(OBu)~4。产物通过元素分析、红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱进行表征。电化学一步法直接制备纳米材料前驱体钛醇盐,克服了传统化学方法合成金属醇盐步骤多、产率低、纯度达不到要求及后续分离繁琐等缺点。本文同时讨论了影响电合成钛醇盐的关键因素及可能的反应机理,实验表明钛在醇溶液中呈点蚀行为,钛醇盐卤化物Ti(Ⅲ)(OR)~nBr~m在阳极形成,然后被氧化为Ti(Ⅳ)(OR)~nBr~m,这种物质在阴极上ROH参与下被还原生成钛醇盐Ti(OR)~4,钛阳极表面拉曼光谱证实了上述观点。防止阳极钝化,温度控制在50～60℃之间,彩有机胺溴化物为导电盐,可以提高电合成收率。     

电化学合成金属醇盐的研究

纳米材料在生物、电子、能源、化工等各个领域的应用日益广泛 ,已成为当前研究的热点 [1,2 ] ,纳米材料的制备有多种方法 ,其中溶胶 -凝胶 ( Sol- gel) [3 ] 、醇盐热解、化学气相淀积 ( CVD)等方法所使用的前驱体主要为金属醇盐 .传统化学方法合成金属醇盐是用 MXn[X为 Hal,R,H,NR2 ,N( Si Me3 ) 2等 ]与醇进行交换反应 ,过程复杂 ,且原材料不易得到 ,产率低 ,纯度达不到要求 ,后续分离繁琐 ,所以人们一直努力寻找合成金属醇盐的新方法 .有机电解合成一般在常温常压下进行 ,可通过调节电极电位控制电极反应的方向和速度 .据报道 [4] …     

电合成系列锌配合物及纳米ZnO的制备

采用锌金属为“牺牲”阳极,首次在无隔膜电解槽中,电化学一步法制备了纳 米ZnO前驱体锌配合物Zn(OEt)_2, Zn(OBu)_2, Zn(acac)_2, Zn(OEt)_2(acac)_2, Zn(OBu)_2(acac)_2(acac为乙酰丙酮基),产物通过红外光谱(FTIR)、拉曼光谱和 核磁共振进行表征。同时采用含Zn(OEt)_2(acac)_2的电解液直接水解制备纳米 ZnO粉体,纳米ZnO通过拉曼光谱、X射线粉末衍射(XRD)和透射电子显微镜（TEM） 进行表征。实验表明电解时防止阳极钝化,控制温度在50～60 ℃之间,采用有机 胺溴化物为导电盐,可以提高电合成效率;电解合成Zn(acac)_2, Zn(OEt)_2 (acac)_2, Zn(OBu)_2(acac)_2的电流效率比Zn(OEt)_2, Zn(OBu)_2高,其中Zn (OEt)_2(acac)_2适宜作为溶胶-凝胶法制备纳米ZnO的原料,制备得到的纳米ZnO经 600 ℃煅烧后呈球形单分散结构,平均粒径在5～10nm左右。     

无机-有机杂化聚合物电解质的制备与电化学性能

以有机改性聚硅氧烷为单体加入液态电解质通过紫外光辐射固化制备了无机有机杂化聚合物电解质.含有丙烯酸酯端基的有机改性聚硅氧烷单体是通过正硅酸甲酯(TMOS)的水解缩合反应产物与丙烯酸2羟乙酯(HEA)进行脱甲醇反应合成的.它是一种多官能团单体,其结构通过核磁共振氢谱(1HNMR)分析、红外光谱(FTIR)分析及二氧化硅分析进行了表征,分子式可表达为SiO1.143(OH)0.016(OCH3)1.339(OCH2CH2OCOCHCH2)0.357.无机有机杂化聚合物电解质的电化学性能通过交流阻抗和循环伏安法进行了表征.其离子电导率随着液态电解质含量的增大而提高,当液态电解质含量为85wt%时,电导率在22℃为5.5×10-3Scm-1,在-23℃也能达到1.1×10-3Scm-1.界面电阻经过开始2天的增大后达到稳定,电化学稳定窗口超过5.0V,不锈钢电极上锂的电化学沉积与剥离循环可逆性很高.     

纳米NiAl_2O_4前驱体的电化学合成

在乙醇溶液中,按Ni/Al电量比为1∶3依次电解铝片和镍片,制得复合氧化物纳米粉体NiO Al2O3的前驱体NiAl2(OCH2CH3)(8-y)(acac)y[acac为乙酰丙酮基].产物通过红外光谱、X射线衍射、电子透射显微镜进行了表征,同时研究了镍电极在铝醇盐溶液中的电化学行为,讨论了影响电合成镍、铝醇盐配合物的关键因素.实验表明,电解温度控制在54～60℃、导电盐Bu4NBr浓度为0.040～0.045mol/L时,电流效率约为93%.水解后的干凝胶粒径在10nm左右,为纳米NiAl2O4粉体的制备创造了条件.     

有机钛化学 Ⅲ.1,5-环辛二烯的钛催化均相氢化

本文研究了一系列有机钛化合物(R-C_5H_4)_2TiCl_2(R=H,CH_3,C_2H_5,n-C_3H_7,CH_2-CHCH_2,CH_3CH-CHCH_2,CH_3OCH_2CH_2,C_2H_5OCH_2CH_2,cyclo-C_6H_(11)等)和还原剂((i-Bu)_3Al,LiAlH_4,i-C_3H_7MgBr)组成的低价钛催化体系对1,5-环辛二烯的均相催化氢化反应。结果表明,低价钛催化体系在温和条件下具有较好的催化活性,氢化时还同时发生异构化反应。并讨论茂环上取代基对反应的影响及催化机理。     

Ruthenium tris(pyrazolyl)borate diazo complexes: preparation of aryldiazenido, aryldiazene, and hydrazine derivatives

Tris(pyrazolyl)borate aryldiazenido complexes [RuTpLL'(ArN(2))](BF(4))(2) (1-3) [Ar = C(6)H(5), 4-CH(3)C(6)H(4); Tp = hydridotris(pyrazolyl)borate; L = P(OEt)(3) or PPh(OEt)(2), L' = PPh(3); L = L' = P(OEt)(3)] were prepared by allowing dihydrogen [RuTp(eta(2)-H(2))LL'](+) derivatives to react with aryldiazonium cations. Spectroscopic characterization (IR, (15)N NMR) using the (15)N-labeled derivatives strongly supports the presence of a linear [Ru]-NN-Ar aryldiazenido group. Hydrazine complexes [RuTp(RNHNH(2))LL']BPh(4) (4-6) [R = H, CH(3), C(6)H(5), 4-NO(2)C(6)H(4); L = P(OEt)(3) or PPh(OEt)(2), L' = PPh(3); L = L' = P(OEt)(3)] were also prepared by reacting the [RuTp(eta(2)-H(2))LL'](+) cation with an excess of hydrazine. The complexes were characterized spectroscopically (IR and NMR) and by X-ray crystal structure determination of the [RuTp(CH(3)NHNH(2))[P(OEt)(3)](PPh(3))]BPh(4) (4d) derivative. Tris(pyrazolyl)borate aryldiazene complexes [RuTp(ArN=NH)LL']BPh(4) (7-9) (Ar = C(6)H(5), 4-CH(3)C(6)H(4)) were prepared following three different methods: (i). by allowing hydride species RuHTpLL' to react with aryldiazonium cations in CH(2)Cl(2); (ii). by treating aryldiazenido [RuTpLL'(ArN(2))](BF(4))(2) with LiBHEt(3) in CH(2)Cl(2); (iii). by oxidizing arylhydrazine [RuTp(ArNHNH(2))LL']BPh(4) complexes with Pb(OAc)(4) in CH(2)Cl(2) at -30 degrees C. Methyldiazene complexes [RuTp(CH(3)N=NH)LL']BPh(4) were also prepared by the oxidation of the corresponding methylhydrazine [RuTp(CH(3)NHNH(2))LL']BPh(4) with Pb(OAc)(4).     

Schiff碱型双冠醚的合成及性质

用脂链或芳环桥联两个苯并—15—冠—5单元的双冠醚报道较多,而桥联苯并-18-冠-6或苯并-12-冠-4单元的双冠醚报道较少。本文报道以α,ω-二卤代烷或二(对甲苯磺酸)二甘醇酯与邻羟基苯甲醛反应,制成相应的二醛化合物1_(α-∫)后使它们分别与4′-氨基苯并-18-冠-6或4′-氨基苯并-12-冠-4反应,得到脂芳混合桥联的schiff碱型双冠醚2_(b-∫)或3_(?)。     

Preparation and Crystal Structure of Hetero—metal Clusters[η^5—C5H4C（O）CH2CH2C（O）OCH3]FeCoM（μ3—S）（CO）8（M=Mo or W）

1 INTRODUCTIONTransition metal clusters have been attracting intensive attention largely because they are suggested as active catalysts in a variety of homogeneous catalyzed reactions. However, no unequivocal proof exists that metal clusters themselves serve as the true catalysts among the catalytic process. In many cases it is known that fragments of the original clusters are the actual catalytic species. The unambiguous proof would be the use of a rigid chiral cluster to catalyze an asy…     

Ag/Al2O3催化乙醇和甲醚选择性还原NOx反应机理的原位红外光谱研究

 尽管C2H5OH和CH3OCH3是同分异构体,但在以Ag/Al2O3为催化剂选择性催化还原NOx时,还原剂C2H5OH比CH3OCH3具有更高的活性. 原位漫反射红外光谱研究表明, C2H5OH和CH3OCH3在还原NOx反应过程中分别遵循不同的反应机理: 在Ag/Al2O3催化C2H5OH还原剂选择性还原NOx的反应过程中,烯醇式物种(RCH=CH-O-)和NO-3物种是主要的反应中间体,二者相互反应性能很强,可以生成反应关键中间体异氰酸酯(-NCO)表面吸附物种,因此NOx的去除率很高; 而在Ag/Al2O3催化CH3OCH3还原剂选择性还原NOx的反应过程中,甲酸盐(HCOO-)物种和NO-3物种是主要的反应中间体,二者之间反应生成-NCO 的活性较弱,因而NOx的去除率较低.     

Bis(acetonitrile)bis(acetylacetonato)ruthenium(III) mediated chemical transformations of coordinated 2-methylthioanilide

Chemical reaction of [Ru(III)(acac)(2)(CH(3)CN)(2)]ClO(4) (1) with 2-methylthioaniline, HL(1) in ethanol under basic conditions yielded three new complexes Ru(II)(acac)(2)(L(1b)) (1b), (L(1b) = 4-imino-3-(methylsulfanyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one), Ru(III)(acac)(2)(L(1c)) (1c), (HL(1c) = N-(2-methylthiophenyl)formamide) and (acac)(2)Ru(II)(μ-L(1d))Ru(II)(acac)(2) (1d), (L(1d) = 1,4-bis(2-methylthioaniline)-1,4-diazabutadiene) via the intermediate Ru(III)(acac)(2)(L(1a)) (1a, L(1a) = (L(1))(-) = 2-methylthioanilide). The reaction proceeded through temperature induced valence tautomerisation between the Ru(III) center and its 2-methylthioanilide counterpart in 1a with concomitant reduction of ruthenium from +III to +II oxidation state and oxidation of ligand L(1a), resulting in aromatic ring hydroxylation, N-formylation and C-C bond formation reactions. All the complexes have been characterised by their single-crystal X-ray structure determination and various spectroscopic and electrochemical techniques. The identity of complex 1a has been confirmed by X-ray crystal structure determination of complex 2, a phenyl analogue of complex 1a. The complexes (1a-d) showed intense charge transfer (MLCT/LMCT) transition in the long wavelength region. The paramagnetic compounds, 1a and 1c, along with the diamagnetic compound 1b showed two one-electron responses in the ranges, -0.4 to -1.0 V and 0.3 to 1.1 V. The diamagnetic complex 1d displayed two successive one-electron reversible reductions (-1.31 and -1.55 V) and two one-electron reversible oxidation processes (-0.036 and 0.51 V). The redox processes are characterized by EPR spectroscopy and spectroelectrochemistry. The compound 1c has been found to exhibit solvatochromism and concentration dependent aggregation in solution.