Bestimmung von Blei, Chrom, Kupfer und Nickel in Polyethylen mit der direkten Zeeman-Atomabsorptionsspektralphotometrie

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Bestimmung von Blei, Chrom, Kupfer und Nickel in Polyethylen mit der direkten Zeeman-AAS sind untersucht worden. Dabei wurde festgestellt, daß Blei bis 0,2%, Chrom bis 0,03%, Kupfer bis 0,05% und Nickel bis 0,06% in Polyethylen als Obergrenze bestimmt werden kann, indem Probestückchen von bis zu 1 mg direkt auf einer Mikrogrammwaage in ein Graphitschiffchen eingewogen werden. Die Analyse kann ohne chemische Vorbereitung durchgeführt werden. Die Feststoffanalyse ermöglicht gleichzeitig Studien zur Homogenität des Polyethylens.

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Determination of heavy metals (Pb, Cr, Cu, Ni) in polyethylene using direct Zeeman-AAS

Summary The determination of lead, copper, chromium and nickel in polyethylene by means of direct Zeeman-AAS was investigated. It has been found that lead up to 0.2% and Cr up to 0.03%, copper up to 0.05% and nickel up to 0.06% in polyethylene can be determined by weighing polyethylene up to 1 mg into a graphite boat by means of a microbalance. Putting the boat directly into the graphite furnace the analysis was done without chemical pretreatment. The solid sampling analysis technic by direct Zeeman-AAS allows homogeneity studies in polyethylene.

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Wir danken der Firma Bischof + Klein Verpackungswerke, Lengerich, für die Beschaffung von Rohstoffen zur Probenherstellung und Klaus Will vom Laborbereich Kunststofftechnologie des Fachbereichs Chemieingenieurwesen der Fachhochschule Münster für die Unterstützung bei der Probenherstellung.     

Identifizierung von Cinnamoylglycin und N-Phenylacetylglutamins?ure in medikamentenfreiem menschlichen Harn durch Gas- Chromatographie/Massenspektrometrie

Ohne Zusammenfassung

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Identification of cinnamoylglycine and N-phenylacetylglutamic acid in drug-free urine by means of gas chromatography/mass spectrometry

Teil der geplanten Dissertation, Westfälische Wilhelms-Universität Münster     

Spurenbestimmung von Blei, Cadmium und Mangan in Honigen und Zuckern

Ohne Zusammenfassung

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Trace analysis of lead, cadmium and manganese in honey and sugar

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Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung.     

Multielementanalyse von Schwebst?uben der Stadt Ulm und Vergleich der Luftbelastung mit anderen Regionen

Zusammenfassung Es wurden die Konzentrationen von 54 Elementen in der Luft der Stadt Ulm, die als Beispiel für eine mittelgroße Industriestadt angesehen werden kann, bestimmt. Hierfür wurden die auf Celluloseacetatmembranfiltern mit durchflußgeeichten Geräten gesammelten Schwebstäube von zwei Probenahmeorten in der Innenstadt (Stadtzentrum/Münster und Ehinger Tor — ein stark frequentierter Verkehrsknotenpunkt) mittels INAA, ETAAS und Mikrotitrimetrie analysiert.Im Vergleich mit dem Stadtzentrum wurde in der Luft des Standortes Ehinger Tor für fast alle Elemente eine deutlich höhere Konzentration gemessen, die im allgemeinen auf eine höhere Gesamtstaubkonzentration zurückzuführen ist. Lediglich die Elemente Br, Cr, Cu, Mo, Pb und Sb sind auch im Luftstaub dieses Sammelortes erheblich angereichert. Dies kann durch den Straßenverkehr als Emissionsquelle an diesem stark frequentierten Verkehrsknotenpunkt erklärt werden. Im Stadtzentrum wurden die Elementhöhenprofile durch Probenahme in 2, 16 und 70 m über dem Boden ermittelt. Für die meisten Elemente konnte dabei kein wesentlicher Einfluß dieses Probenahmeparameters auf die Konzentration festgestellt werden.Allgemein liegen die ermittelten Konzentrationen im Rahmen der wenigen anderen bisher untersuchten mittelgroßen Städte.

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Multielement analysis of airborne dust of the city of ulm and comparison with other regions

Summary The concentrations of 54 elements were determined in the air of the city of Ulm, which can serve as an example for a well industrialized city of medium size. The airborne dust samples were collected at two places (city center/Münster and Ehinger Tor — a center of traffic) with flow calibrated samplers on cellulose acetate membrane filters, and analyzed by INAA, ETAAS and micro titration.The higher concentrations of nearly all elements in the air of the sampling place Ehinger Tor in comparison with that of the city center is approximately proportional to the increased concentration of the whole dust at this sampling place. Only the Elements Br, Cr, Cu, Mo, Pb and Sb are enriched in the airborne dust, which can be explained by the heavy street traffic at this sampling place. In the city center, samples were collected in the height of 2, 16 and 70 m and, for most elements, only a slight effect of the height on the concentration was found.The element concentrations determined in the air of the city of Ulm are generally at similar level as available results for some few other medium large cities.

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Herrn Prof. Dr. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet     

Gas-chromatographische Trennung tricyclischer Antidepressiva und ihrer Metabolite an Quarzcapillars?ulen

Summary The selective gas-liquid chromatographic determination of the tricyclic antidepressants Imipramine, Clomipramine, Amitriptyline, Trimipramine, Doxepine, Protriptyline, Noxiptyline, Dibenzepine, Melitracene, Dimetacrine, Maprotiline, Mianserine, Nomifensine, Amoxapine, Loxapine and their metabolites in fused silica capillary columns using a thermoionic detector is described. A good separation was achieved using a column of cross-linked OV 1. The correlation coefficient of the standard ordinates in the region from 1–50 ng was between r = 0.9994 and 0.9999. The detection limit is within the lower therapeutic dosage values.

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Teil der Dissertation von L. Wedy, Universität Münster 1986     

Synthese von 1-Arylsulfonamido-3,4-dihydro-2(1H)-pyrimidinthionen aus Isothiocyanatderivaten und N-Sulfonyl-hydraziden sowie N-Sulfonyl-hydrazonenα,β-ungesättigter Ketone, 1. Mitt.

N-Arylsulfonamido-4,4,6-trimethyl-3,4-dihydro-2(1H)-pyrimidinethiones were synthesized by some different methods which are described in detail.

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Herrn Professor Dr. Dr. h. c.K. E. Schulte, Münster/Westf., zum 65. Geburtstag gewidmet.     

Beitrag zur Analytik von Citrus Red 2 (C.I.Nr. 12156)

Ohne Zusammenfassung

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Contribution to the analysis of Citrus Red 2 (C.I. No. 12156)

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Herrn Prof. Dr. F. H. Kemper, Münster, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Photoakustik- und transmissionsspektroskopische Untersuchungen an Glasscherben von Kirchenfenstern

Zusammenfassung An verschiedenen Glasscherben von Kirchenfenstern aus dem 13. Jahrhundert bis zur Neuzeit wurden photoakustikspektroskopische und transmissionsspektroskopische Untersuchungen unter Einschluß der streuenden Transmission durchgeführt. Dabei erwies sich die Kombination dieser Methoden als vorteilhaft, um Aussagen über die farbgebenden Komponenten machen zu können.

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Investigations of glass fragments of church windows by photo-acoustic and transmission spectroscopy

Summary Photo-acoustic and transmission spectroscopic investigations — including scattered transmission — were performed at several glass fragments of church windows originating from the 13th century until today. A combination of these two methods proved to be advantageous for the determination of the dyeing components.

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Vorgetragen auf dem 3. Kolloquium Analytische Chemie, Duisburg, im September 1984

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Die Untersuchungen wurden durch Mittel der DFG und des Fonds der Chemischen Industrie unterstützt, wofür wir herzlich danken. Unser besonderer Dank gilt Frau Dr. E. Jägers und Herrn Dr. R. Lauer von der Dombauverwaltung des Metropolitankapitels in Köln sowie Herrn Dr. G. Frenzel von dem Institut für Glasgemäldeforschung und Restaurierung, Nürnberg, und Herrn Dr. G. Jászai von dem Westfälischen Landesmuseum für Kunst und Kulturgeschichte, Münster, sowie der Firma W. Derix, Düsseldorf, für die Überlassung von Proben.     

Entfernung k?rpereigener Substanzen aus Harnproben an Extrelut? zur gas-chromatographischen Analyse saurer und neutraler Arzneistoffe

Zusammenfassung Zum gas-chromatographischen Nachweis saurer und neutraler Arzneistoffe wurden Harnproben bei pH 6 an Extrelut^® (Merck) mit Diäthyläther extrahiert. Die Wiederfindungsraten der meisten untersuchten Arzneistoffe liegen im gleichen Bereich wie bei der üblichen Flüssig-Flüssig-Extraktion im stärker sauren Milieu. Jedoch verbleiben endogene Carbonsäuren, welche die Auswertung der Chromatogramme erschweren, in der wäßrigen Phase.

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Removal of endogenous compounds from urine samples with extrelut^® for the gas-chromatographic identification of acid and neutral drugs

Summary Samples of urine at pH 6 were extracted with diethyl ether from Extrelut^® (Merck) columns for the gas-chromatographic identification of acidic and neutral drugs. The recovery rates for most of the investigated substances were similar to those of usual liquid-liquid extraction from strongly acidic media. Endogenous carboxylic acids however, which would otherwise interfere in the chromatogram, remained in the aqueous phase.

Teil der geplanten Dissertation, Universität Münster     

Korrelation massenspektroskopischer, IR-spektroskopischer und potentiometrischer Analysendaten zur Ermittlung der Stabilit?t von Metallchelaten

Zusammenfassung Neben den Stabilitätskonstanten und den Metall-Sauerstoff-Valenzschwingungen kann auch das Intensitätsverhältnis spezifischer Bruchstückionen im Massenspektrum als Maß für die Stabilität von Metallchelaten dienen, wie an Kupferchelaten alkylsubstituierter Acetessigsäureamide gezeigt werden konnte.

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Correlation of measurements by mass spectrometry, IR-spectrometry and potentiometry for the determination of the stability of metal chelates

The stability of copper chelates of alkyl substituted aceto-acetamides can be expressed not only by stability constants or by stretching vibrations of the metal-oxygen bonds, but also by the abundance ratios of specific ions in the respective mass spectra.

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Wir danken Herrn Dr. W. Schäfer, Institut für Biochemie der Universität München, für die Möglichkeit, am dortigen Komparator unsere Photoplatten auszuwerten.     

Zur Multi-Elementanreicherung aus Reineisen und reinen Eisenverbindungen

Summary Traces of Bi, Cd, Co, Cu, Hg, In, Mo, Ni, Pb, Sb, Se, Sn, Te and Zn are preconcentrated with high recoveries from pure iron metal and iron compounds by collector precipitation with hexamethylene-ammonium-hexamethylenedithiocarbamate and with a small amount of the iron as a collector element. The trace concentrates are analyzed by AAS and ICP-MS. The relative standard deviation of the combined method of sample dissolution, trace preconcentration and flame-AAS determination (N=12) is generally about 0.03; the limit of detection (3 s; N=20) for the different elements was found to be between 0.1 and 1 g · g^–1.

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Herrn Prof. Dr. W. Fresenius zum 75. Geburtstag gewidmet

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Danksagung. Für die Messung der Mössbauer-Spektren bedanken wir uns bei Herrn Prof. Dr. H. Micklitz, Institut für Experimentalphysik der Ruhr-UniversitÄt Bochum. Bedanken möchten wir uns auch bei Frau S. Salewski und bei Herrn R. Hartung für experimentelle Mitarbeit bei den chemischen Untersuchungen. Für die Möglichkeit zur Benutzung des ICP-Massenspektrometers sind wir der Bergbauforschung Essen GmbH zu Dank verpflichtet.     

Empfindlichkeitssteigerung photometrischer Bestimmungen durch Verwendung borhaltiger Chelate

Zusammenfassung Es wurde die Möglichkeit indirekter photometrischer Bestimmungen im Nanogrammbereich gezeigt, indem in borhaltigen Metallchelaten anstatt des Metalles das Bor nach der sehr empfindlichen Curcuminmethode bestimmt wurde.

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Summary It has been shown that it is possible to perform indirect photometric determinations in the range of nanogramm amounts by determining the boron instead of the metal in boron containing metal chelates using the very sensitive Curcumin-method.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft sowie dem Verband der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung.     

Pr?- und post-chromatographische Derivatisierung mit wasserl?slichen Dithiocarbamaten zur HPLC-Analyse von Metallionen

Zusammenfassung Co, Ni und Cu werden nach prä-chromatographischer Derivatisierung als N-Methyl-N-2-sulfoethyl-dithiocarbamate (DTC) mittels eines Ionenpaar-Reversedphase-Systems getrennt. Die Metalle lassen sich bis zu Nachweisgrenzen von etwa 1 ng in der Säule bei 400 nm Detektionswellenlänge quantitativ analysieren. Bei hohen Eisenüberschüssen ist die post-chromatographische Derivatisierung mit dem ebenfalls wasserlöslichen 1-Carboxy-N,N-cyclotetramethylen-DTC in Kombination der Ionen-Chromatographie der Metallionen besser geeignet. Neben Cu, Co und Ni lassen sich auch Fe und Pb trennen sowie bei 320 nm optimal detektieren. Die Nachweisgrenzen für Co und Ni betragen 0,5 bzw. 0,2 ng absolut. Die Anwendbarkeit dieses Analysensystems für Co- und Ni-Spurenanalysen in Hülsenfrüchten wird gezeigt.

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Pre- and post-chromatographic derivatization by water soluble dithiocarbamates for HPLC analysis of metal ions

Summary Cobalt, nickel and copper are separated by ionpair reversed-phase chromatography after pre-chromatographic derivatization to N-methyl-N-2-sulfoethyl-dithiocarbamates (DTC). The metals can be quantitatively determined with detection limits of 1 ng in the column at a detection wavelength of 400 nm. In the presence of a high excess of iron the post-chromatographic derivatization with 1-carboxy-N,N-cyclotetramethylene-DTC in combination with the ion-chromatography of the metal ions is more suitable. Besides cobalt, nickel and copper, iron and lead can also be separated and optimally detected at 320 nm. The detection limits in the column are 0.5 ng for cobalt and 0.2 ng for nickel. The applicability of this system has been shown for the trace analysis of cobalt and nickel in legumes.

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Herrn Prof. Dr. H. Hartkamp zum 60. Geburtstag gewidmet     

Beobachtungen und Untersuchungen an HF-Plasmaflammen

Zusammenfassung Es wird über Aufbau, Betrieb und erste Meßergebnisse eines HF-Plasmabrenners bei 2400 MHz berichtet. Die für die Entladung nötigen Elektronen scheinen nicht aus der Elektrode, sondern aus dem Plasma zu stammen. Untersuchungen werden durchgeführt mit verschiedenen Gasen, Gasgeschwindigkeiten und Leistungen. Dabei wird die Bedeutung von metastabilen Zuständen für den Entladungsmechanismus erkannt. Das Spektrum der Fackel wird im Bereich von 2000–7000 Å aufgenommen; es zeigt eine deutliche Abhängigkeit vom Ort des Entstehens. Als Gastemperatur werden 4000°K gefunden.

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Summary This paper presents the design of a high frequency electronic torch operating at 2400 mc/s and some of the physical characteristics of this discharge. The electrons wanted for the discharge seem to come from the plasma and not from the electrode. Investigations have been made with several gases, flow-rates and power-inputs. It was found, that the torch works best with nitrogen because of the metastables of this gas. We have carried out an extensive examination of the spectrum from about 2,000 Å up to 7,000 Å. The temperature of the gas was found to be of the order of 4,000°K.

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Auszug aus der Dissertation U. Jecht, TH München 1963.

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Dem Direktor des Institutes, Herrn Prof. Dr. phil. G. Scheibe, danken wir vielmals für die Möglichkeit zur Durchführung und für sein großes Interesse am Fortgang der Arbeit.

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Diese Arbeit wurde mit Unterstützung der Hüttentechnischen Vereinigung der deutschen Glasindustrie durchgeführt, wofür auch an dieser Stelle herzlichst gedankt sei.     

Brom/Blei-Verh?ltnisse in Aerosolen und Autoabgasen

Zusammenfassung Die Bestimmung von Br/Pb-Verhältnissen in Aerosolen eröffnet grundsätzlich die Möglichkeit, auf die Verursacherquelle einer entsprechenden Emission schließen zu können oder eine Aussage über die Vorgeschichte der Aerosole zu erhalten. Im Vergleich zu den Br/ Pb-Verhältnissen im Benzin haben bisherige Untersuchungen von Aerosolen zu sehr unterschiedlichen Ergebnissen geführt. Um bei solchen Untersuchungen Analysenfehler weitgehend auszuschließen, wird im Rahmen dieser Arbeit erstmals die definitive Methode der massenspektrometrischen Isotopenverdünnungstechnik zur Bestimmung der Br/ Pb-Verhältnisse angewandt. Dabei zeigt sich, daß sowohl bei Aerosolen als auch bei Autoabgasen stets ein niedrigeres Br/Pb-Verhältnis gefunden wird, als dies durch die im Benzin enthaltenen Additive vorgegeben ist. In Aerosolen der Luft wird im Sommer ein niedrigeres Br/Pb-Verhältnis gemessen als im Herbst. Gleiches gilt für Aerosolproben, die bei regnerischem im Vergleich zu trockenem Wetter gesammelt werden. Modellversuche zeigen, daß man leicht Fehler in der Br/Pb-Bestimmung dadurch machen kann, daß primär auf Filtern deponierte Blei- und Bromidionen durch die in der Luft vorhandenen Gase CO₂, SO₂ und NO_x in unterschiedlichem Maße wieder vom Filter verflüchtigt werden können, was zu niedrigeren Br/Pb-Verhältnissen führen kann. Weiterhin ergibt sich, daß vom Motor nicht umgesetzte bromorganische Verbindungen offensichtlich bereits für eine Ernie drigung des Br/Pb-Verhältnisses im anorganischen Teil des Abgases gegenüber der Benzinzusammensetzung sorgen.

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Bromine/lead ratios in aerosols and motor-car exhausts

Summary In principle, the determination of Br/Pb- ratios in aerosols opens the possibility to get information on the source of the corresponding emission or on the history of the aerosol. Up to now, different results were obtained in a number of investigations where the Br/Pb-ratio in aerosols was analysed and compared with the same ratio in gasoline. In order to exclude analytical errors during the investigations of this work, the definitive method of isotope dilution mass spectrometry is used to determine the Br/Pb ratios. It could be shown that in aerosols and motorcar exhausts the Br/Pb-ratio is lower than it is given by the additives included in gasoline. In aerosols a Br/Pb-ratio is found in summer time which is lower than in autumn. Additionally, the same is true for aerosols which were collected during rainfalls compared with dry weather. Model experiments have shown that a wrong Br/Pb-ratio can be determined with filters where lead bromide is deposited. Different transportation mechanisms take place for lead and bromine by sucking air mixed with CO₂, SO₂ or NO_x through the filter which leads to a decrease of the Br/Pb ratio. It was also found that bromoorganic compounds which have not been converted into inorganic bromide in the motor can result in a lower Br/Pb-ratio in the inorganic part of the exhaust compared with the composition of gasoline.

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Vortrag anläßlich des Symposiums Anorganische Anionenanalytik, Regensburg, 19.–21. 9. 1984

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Der Deutschen Forschungsgemeinschaft sowie dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für die finanzielle Unterstützung.     

Gradient- und Transfer-Techniken in der Chromatographie

Zusammenfassung In einer Übersicht werden die Gradient-Techniken in der Chromatographie unter allgemeinen Gesichtspunkten besprochen. Gradient-Verfahren kann man in der stationären und der mobilen Phase sowie in den Milieubedingungen einführen. Neuartige Möglichkeiten ergibt eine Chromatographie quer zum eigentlichen Verlauf des Gradients. Dieses Verfahren wurde erstmals für die DC ausgearbeitet.Zur sicheren Identifizierung der getrennten Substanzen ist die Kombination mit geeigneten physikalischen, chemischen und biologischen Verfahren wichtig. Erprobte Möglichkeiten der direkten Kopplung und des mechanischen Transfers kleinster Mengen werden an Beispielen geschildert.

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Summary Gradient techniques in chromatography are reviewed in general. Gradients can be introduced in the properties of the stationary and/or mobile phases and in the other conditions (e.g. temperature or flow rate programming). A chromatography which traverses the gradient direction yields new possibilities. This procedure has been worked out for TLC for the first time.Combination with suitable physical, chemical and biological procedures is important for accurate identification of the separated substances. Tested possibilities of direct coupling and of mechanical transfer of very small amounts are illustrated by examples.

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Mein Dank gilt allen Institutionen und Firmen, aber insbesondere den Mitarbeitern, die mir nei der Verwirklichung meiner Forchungsvorhaben tatkräftig geholfen haben.

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Festvortrag anläßlich der Verleihung des Fresenius-Preises am 14. 4. 1966 in Lindau; zugleich XVI. Mitt. Dünnschicht-Chromatographie.