1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2), 受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证. 通过紫外-可见光谱滴定及 ¹H NMR滴定研究了这2个受体对F^-, Cl^-, Br^-, I^-, H₂PO₄^-和AcO^- 6种阴离子的识别传感作用及作用机理. 结果表明, 受体对AcO^-, F^-和H₂PO₄^-有较强的传感作用, 溶液颜色由淡黄色变为黄色; 对Cl^-的作用较弱; 而对Br^-和I^-则无明显作用. 通过机理研究发现, 受体与F^-, H₂PO₄^-和AcO^-形成1: 1的氢键超分子, 当阴离子的量超过受体的1倍以后, 咪唑氮上的氢转移到阴离子; 受体与Cl^-以氢键形成超分子复合物, 而与Br^-和I^-作用很弱.     

新型邻菲啰啉衍生物的合成

以2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］乙基-4-甲基苯磺酸为原料,经2步反应制得中间体2,2′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝1,4-二（4,4,5,5-四甲基）-1,3,2-二氧硼基】苯（6）; 3-溴-1,10-邻菲啰啉和6经Suzuki偶联反应合成了一个新型的邻菲啰啉衍生物--3,3′-【2,5-二｛2-［2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基］｝-1,4-二（1,10-菲啰啉基）】苯,其结构经¹H NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

核酸对邻菲啰啉的荧光猝灭及其分析应用

邻菲啰啉受到 ２３０ｎｍ及２６７ ｎｍ紫外光激发，在３６７ ｎｍ处产生一荧光峰。而天然和热变性鱼精子脱氧核糖核酸以及酵母核糖核酸的加入会猝灭邻菲啰琳的这一荧光发射。实验表明，该体系可在较宽的范围内灵敏地测定核酸。     

新型三苯胺邻菲啰啉衍生物的合成及光学性质

以对碘苯酚、三苯胺甲醛和邻菲罗啉双酮为原料,经取代、酰化和Debus-Radziszewski反应,合成了3种D-π-A型三苯胺邻菲啰啉衍生物(HL1~HL3, HL2和HL3为新化合物),其结构经¹H NMR, IR, MS(ESI)和元素分析表征。采用UV-Vis和FL研究了HL1~HL3的光学性质。结果表明：与HL1相比,HL2的FL光谱发生明显红移,HL3出现明显的荧光淬灭现象。     

纯水中检测汞离子与银离子的菲啰啉类荧光探针

合成了菲啰啉类化合物探针1,并通过核磁共振波谱(NMR)、质谱(MS)、红外光谱(IR)对其结构进行了表征。利用荧光发射光谱考察了探针1对Hg~(2+)及Ag~+的识别性能。结果表明,探针1在纯水介质中以荧光猝灭的方式识别Hg~(2+)和Ag~+,其结合比分别为1∶1和2∶1,检测的线性范围分别为9.0×10~(-7)～1.1×10~(-5)和8.0×10~(-7)～7.0×10~(-6) mol/L,相关系数(r~2)均大于0.99,检出限均低至10~(-8)mol/L。根据探针1识别前后荧光强度的剧烈变化,建立了裸眼检测Hg~(2+)和Ag~+的可视化分析方法。通过等温量热滴定与~1H NMR滴定考察了识别过程的热力学参数和作用机理。该研究对生物体及环境领域中Hg~(2+)和Ag~+的实时监测具有潜在的应用价值。     

聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉(5-硝基邻菲啰啉)配合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性

合成了不同邻菲啰啉(phen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·phen)和不同5-硝基邻菲啰啉(Nphen)含量的聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁5-硝基邻菲啰啉配合物(SAAC·Fe·Nphen)。元素分析和红外结果证明SAAC·Fe·phen具有下面的结构:SAAC·Fe·phen-(i-Bu)_3Al二元体系的催化效率是SAAC·Fe-phen-(i-Bu)_3Al三元体系的2倍,是小分子铁的400倍。在SAAC·Fe·phen和SAAC·Fe·Nphen体系中,当phen(或N pnen)/Fe的摩尔比为0.7左右时催化活性最高。催化活性随着Al/Fe摩尔比的增大而升高,但当Al/Fe摩尔比大于70以上活性趋于恒定,和小分子铁催化荆相比这种高分子铁催化剂可以提高聚合温度。     

Cu(Ⅱ)邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱-邻菲啰啉配合物的合成及晶体结构分析

用溶液法合成了未见报道的Cu(Ⅱ)邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱-邻菲哕啉配合物,并得到单晶.通过元素分析、红外光谱、1H NMR和TG对配体及配合物结构进行了表征.利用X射线衍射仪测定了配合物的晶体结构.结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群C2,晶胞参数为α=1.147 nm,b=1.914 am,c=1.349 n...     

荧光光度法测定环境水样中镁的含量——基于与邻菲啰啉生成络合物而产生的荧光增敏作用

在pH 10.0的缓冲介质中,以235 nm和360 nm为发射波长测定时,邻菲啰啉试剂的荧光因与镁(Ⅱ)反应生成了络合物而得到增敏,其增敏的程度(△F)与镁(Ⅱ)的质量浓度之间在0.1～2.0 mg·L-1范围内呈线性关系.此反应的检出限(3s/b)为0.038 mg·L-1.应用此方法测定了3种不同来源的水样中镁的含量,测定值的相对标准偏差(n=6)在1.3%～1.6%之间.在此样品的基础上用标准加入法做回收试验,测得回收率在98%～103%之间.     

汞(Ⅱ)-邻菲啰啉-水杨基荧光酮荧光猝灭体系的研究及应用

在pH 8.0～9.0的KH2PO4-Na2B4O7缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,溶液中的汞(Ⅱ)与邻菲啰啉(o-phen)和水杨基荧光酮(SAF)反应生成一多元配合物,使水杨基荧光酮溶液的荧光猝灭,据此建立了测定痕量汞的荧光分析法.体系的激发波长λex=365.0 nm,发射波长λem=580 nm.汞的浓度在0～80μg/L范围内与△F存在良好的线性关系.方法的检出限为1.04 ng/mL.对1μgHg(Ⅱ)进行11次平行测定,其相对标准偏差RSD=1.9%,配合物的组成比为Hg(Ⅱ)o-phenSAF=122.方法用于环境水样中痕量汞的测定.     

具有聚集诱导发红光性质的邻菲啰啉钌配合物的合成及其细胞成像研究

以4-丁氧基苯甲醛、邻菲啰啉双酮和三氯化钌水合物为原料,设计合成了一种新型的邻菲啰啉钌配合物(LRu),运用1H NMR、13C NMR、质谱和红外光谱对LRu的结构进行了表征.结合理论计算系统研究了配合物LRu的线性光学性质,以及聚集诱导荧光增强性质.研究表明,配合物LRu表现出明显的聚集诱导荧光增强性质,当含水量达...     

3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物的合成、晶体结构及荧光光谱

合成了3,4-二甲氧基苯乙酸邻菲啰啉镱(III)配合物(C84H82Yb2N4O24): [Yb2(DMPA)6(phen)2](HDMPA=3,4-二甲氧基苯乙酸(C12H12O4), phen=1,10-邻菲啰啉)(CCDC: 757541), 并通过元素分析、红外(IR)光谱、热重分析(TG-DTG)对其进行了表征, 用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构. 配合物C84H82Yb2N4O24属三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数: a = 1.22877(14) nm, b=1.23235(16) nm, c=1.45234(19) nm, α=91.726(7)°, β=103.321(7)°, γ=113.885(6)°, 晶胞体积: V=1.9379(4) nm3, 晶胞内分子数Z=1, 相对分子质量Mr=1877.62, 电子数F(000)=946, 密度Dc=1.609 g·cm-3, 吸收系数μ(Mo Kα)=2.481 mm-1. 测定了铕和铽掺杂(2.5%, 5.0%, 10.0%, 摩尔分数)的配合物的荧光光谱, 结果表明, 单独的配体没有荧光, 在形成配合物后, 依然显示铕(III)离子和铽(III)离子的特征发射峰, 这表明配体将吸收的能量有效地转移给了中心离子, 配体起到了很好的敏化作用.     

铁-邻菲啰啉体系中的化学振荡及铁(Ⅱ)测定的研究

实验发现,Fe-邻菲啰啉体系中存在化学振荡。本文对振荡的规律进行了初步的探讨并提出了有效的振荡抑制剂。添加抑制剂后,邻菲啰啉分光光度法可以在Fe(Ⅱ)存在时,准确测定Fe(Ⅰ)。     

邻菲啰啉并1,2,4-三嗪钴(Ⅲ)配合物的合成及其对小牛胸腺DNA的荧光识别

在4个邻菲啰啉并1,2,4-三嗪新型配体分子(ARTP1ARTP4)合成的基础上,通过ARTP1ARTP4与Co³⁺配位,制备了4个钴(Ⅲ)配合物(Co-ARTP1Co-ARTP4)。 通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振波谱仪(NMR)和高分辨质谱(HRMS)仪和紫外-可见分光计(UV-Vis)等技术手段表征了ARTP1ARTP4和Co-ARTP1Co-ARTP4的结构和性能。 结果表明,配合物的紫外吸收峰中出现减色效应,最大吸收峰红移。 配合物以插入的方式与小牛胸腺DNA结合,结合常数K_b分别为4.78×10⁵、6.52×10⁵、5.97×10⁵和6.01×10⁵ L/mol,表明配合物可作为潜在的CT-DNA荧光探针,为探索DNA与有机小分子的作用提供了重要的参考。     

一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针及细胞成像研究

该文设计并合成了一种基于菲并咪唑的新型次氯酸荧光探针,该探针由商用试剂9,10-菲醌和4-(甲基巯基)苯甲醛通过一步反应生成,只需简单后处理(过滤和水洗)即可得到大量纯品(产率达85%)。由于硫的重原子效应,探针荧光较弱。但在次氯酸存在下,探针分子内的硫原子被氧化成亚砜,重原子效应减弱,同时分子内电荷转移效应(ICT)加强,导致荧光增强。借助高分辨质谱,证明了探针与次氯酸盐的反应机理。在PBS缓冲溶液中(DMF∶H₂O=2∶8,体积比,pH 7.4),探针MPI可定量检测0～100μmol/L范围内的HClO,检出限为0.26μmol/L。该探针对次氯酸具有较高的灵敏性和选择性。更重要的是,MPI具有良好生物相容性和细胞渗透性,可用于活细胞内次氯酸的可视化成像。探针MPI有望为机体内次氯酸的检测与追踪提供一种可靠、有效的方法。     

一个基于2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉配体的二维铅(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用邻菲啰啉衍生物2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(HL)和Pb(NO3)2反应合成了一个配合物[PbL2]n(1),并用红外、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.345 9(9)nm,b=0.709 4(5)nm,c=3.265 5(2)nm,β=99.6260(10)°,V=3.074 0(4)nm3,Z=4,C40H22N8O4Pb,Mr=885.85,Dc=1.914 g·cm-3,μ(MoΚα)=5.551 mm-1,F(000)=1728,GOOF=1.038,R=0.027 0,wR=0.058 1,其中5 067个可观测点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1为二维层状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。     

邻菲啰啉衍生物与柔性二羧酸构筑的铅(Ⅱ)配位聚合物：合成、结构与表征

通过水热合成的方法得到了一个新的化合物[Pb₂(L1)₂(L2)₂],并对该化合物进行了元素分析、红外、热重和单晶X-射线表征(H₂L1为丁二羧酸阴离子,L2为邻菲啰啉衍生物)。该化合物属于单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数:a=0.795 40(10) nm,b=2.649 0(3) nm,c=1.996 9(2) nm,β=99.784(2)°,V=4.1463(9) nm³,Z=4,R=0.038 0,wR=0.084 5。在该化合物中,丁二酸阴离子连接着铅原子形成一维链状结构。此外,链与链之间的π-π相互作用使一维链形成了三维超分子结构。最后,N-H…29…29O氢键进一步地稳定了此三维超分子结构。     

邻菲啰啉衍生物与柔性二羧酸构筑的铅(Ⅱ)配位聚合物：合成、结构与表征

通过水热合成的方法得到了一个新的化合物[Pb2(L1)2(L2)2],并对该化合物进行了元素分析、红外、热重和单晶X-射线表征(H2L1为丁二羧酸阴离子,L2为邻菲啰啉衍生物)。该化合物属于单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=0.795 40(10)nm,b=2.649 0(3)nm,c=1.996 9(2)nm,β=99.784(2)°,V=4.1463(9)nm3,Z=4,R=0.038 0,wR=0.084 5。在该化合物中,丁二酸阴离子连接着铅原子形成一维链状结构。此外,链与链之间的π-π相互作用使一维链形成了三维超分子结构。最后,N-H…29…29O氢键进一步地稳定了此三维超分子结构。     

磷钨酸和邻菲哕啉杂多化合物的合成及光催化性能

通过磷钨酸(H3 PW12O40·xH2O)和邻菲罗啉(C12H8N2·H2O)的溶液反应合成了Keggin结构杂多化合物(C12H8N2)2.5·H3PW12O40,用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、热重-差热分析(TG-DTA)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD...     

铕(钆)-水杨酸-邻菲啰啉配合物的合成及光致发光性能

在无水乙醇中，以水杨酸（Hsal）和邻菲啰啉（phen）为配体，不同摩尔比铕钆离子为中心体，合成了一系列组成为NaEuxGd1-x（sal）4（phen）2（x=0．1～1．0）的固体配合物。IR光谱表明，水杨酸的酚羟基没有参与配位，羧基以桥联方式与钠和铕或钆原子配位；UV光谱显示，配合物中phen与稀土离子之间的能量传递是主要过程，配合物的最大吸收与phen相比略有红移；FS光谱表明，在该系列配合物中，不仅配体可以将吸收的能量传递给铕离子，使其发光，而且不发光的钆配合物也可将其吸收的能量传递给铕离子，增强铕的发光强度。     

铽-依诺沙星-邻菲啰啉络合物荧光猝灭法测定ATP

研究了铽-依诺沙星(enx)-邻菲啰啉(phen)络合物作为荧光探针,荧光猝灭法测定三磷酸腺苷二钠(ATP)的新方法。试验结果表明,在pH 6.7乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,eλx=340 nm,eλm=545 nm时,荧光强度的减小值与ATP的浓度在0.1~10.0 mg.L-1范围内呈线性关系,检出限为0.02 mg.L-1。该体系直接用于三磷酸腺苷二钠片剂中ATP含量的测定,标准加入回收率为98.4%~104.0%,相对标准偏差为2.34%。