N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

本文是含咔唑化合物及其聚合物系列研究的一部分,以对-溴苯酚为原料,经过乙烯基醚化,再同咔唑反应、合成了新的单体,N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑(NEOPC),经过元素分析、NMR和IR等对NEOPC进行分析鉴定,研究了它的聚合行为。     

N-(p-乙烯氧基苯基)咔唑的合成和聚合

N-(p-Ethenyloxyphenyl) carbazole (NEOPC) has been synthesized by etherification of p-bromophenol with vinyl acetate, then p-bromophenyl vinyl ether reacting with carbaxole in the presence of brass power and potassium carbonate at 200℃. The product was identified by elemental analysis, ¹H NMR, ¹³C NMR and IR spectra. NEOPC is readily polymerized by conventional catalysts of cationic polymerization, such as BF₃OEt₂, I₂, TiCl₄, AlCl₃, etc. But no polymer was obtained when free radical initiators were used. The rearrangement products and/or the solvent-insoluble products in cationic polymerization of NEOPC. which may be produced by the crosslinking have been discussed.     

2,4-二硝基苯丙氨酸钠盐·2,4-二硝基苯丙氨酸的合成、分子结构和二次谐波效应

合成了一种新的有非线性光学性能的标题化合物晶体NaAP·HAP,晶体属正交晶系,空间群为P2₁2₁2₁,a=25.773(6),b=12.377(3),c=7.2037(6)Å,z=4,D_c=1.54g·cm^-3。晶体结构由HAP分子(2,4-二硝基苯丙氨酸)、AP^-离子和Na⁺离子组成。Na⁺离子由周围的六个氧原子形成扭曲的八面体配位。这些NaO₆八面体通过共点形成无限链状结构。可用晶体结构的空间因素来解释实验测定的MAP和NaAP·HAP的二次谐波相对强度的顺序。     

2,4-二硝基苯丙氨酸钠盐·2,4-二硝基苯丙氨酸的合成、分子结构和二次谐波效应

合成了一种新的有非线性光学性能的标题化合物晶体NaAP·HAP,晶体属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,a=25.773(6),b=12.377(3),c=7.2037(6)(?),z=4,D_c=1.54g·cm~(-3)。晶体结构由HAP分子(2,4-二硝基苯丙氨酸)、AP~-离子和Na~+离子组成。Na~+离子由周围的六个氧原子形成扭曲的八面体配位。这些NaO_6八面体通过共点形成无限链状结构。可用晶体结构的空间因素来解释实验测定的MAP和NaAP·HAP的二次谐波相对强度的顺序。     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF Fe(III), Co(III), Cu(II) AND Zn(II) COMPLEXES OF N-2,4-HYDROXYBENZAL-D-GLUCOSAMINE

Abstract

The Schiff base N-2,4-dihydroxybenzal-D-glucosamine (L), and its Fe(III), Co(III), Cu(II) and Zn(II) complexes have been synthesized and characterized. Magnetic moments suggest that all complexes are high-spin. The Cu(II) chelate in DMF solution has a distorted tetrahedral structure, as shown by ESR and electronic spectra. Detailed studies have been made concerning the solution equilibrium of L with transition metal ions. Stabilities of the complexes are in accord with the Irving-Williams series.     

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF N-（1-NAPHTHYL） SUCCINIMIDE

In this paper a modified two-step procedure for synthesis of N-（1-naphthyl） suecinimide （NaS） was developed, and the molecular structure of NaS was properly characterized by XRD, FT-IR, 1H NMR, DSC, etc. The results show that the melting point of our product is 159 ℃-160.5 ℃, and the characteristic infrared absorption band of carbonyl group splits into two peaks （1705cm^-3/1779cm^-3）, which are found to be quite different from the documented data （rap 147℃ -149℃; IR C=0-1700cm^-3）. Besides, photophysical spectroscopy was found to be powerful to study the molecular structure and crystal morphology of NaS compound.     

N-(P-羟甲基苯基)咔唑丙烯酸酯的合成和聚合

<正> 为了深入认识含咔唑基单体的光敏性与聚合性的关系,在本系列含咔唑基化合物的基础上,合成了两个新单体:N-(p-羟甲基苯基)咔唑丙烯酸酯和N-(P-羟甲基苯基)咔唑甲基丙烯酸酯,并研究了其聚合行为。 化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和聚合物的合成,反应式如下:     

环状双(环戊二烯基)钛、双(甲基环戊二烯基)钛芳氧基衍生物的合成

在氨基钠存在下,二氯二茂钛或二氯二(甲基环戊二烯基)钛分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2′—联萘或间苯二酚等摩尔量反应,得到了四种新的环状有机钛芳氧基衍生物。而间苯二酚与二氯二(甲基环戊二烯基)钛反应,只得到单取代产物。新合成的衍生物都经元素分析、红外、核磁鉴定。     

Syntheses of N-(2,4-Dinitrophenyl)nitroazoles

Several N-(2,4-dinitrophenyl)nitroazoles which cannot be obtained by direct nitration of N-phenylazoles have been prepared by condensation of 2,4-dinitrofluorobenzene with the appropriate nitroazoles. The structures of the products are assigned on the basis of their proton magnetic resonance spectra; in all the examples studied, condensations occur at positions remote from the nitro group of the nitroazole.     

N—（4—氨基苯基）氮杂12—冠—4的合成

众所周知,氨基冠醚是合成许多功能基冠醚的关键中间体。继前文［’,‘ｌ之后,本文报道另一种新的Ｎ－（４一氨基苯基）氮杂１２一冠一４（１）的合成。由对硝基苯胺出发的合成路线如下：由于氨基冠醚是粘稠液不易分离纯化,且易在空气中被氧化而变黑。所以,一当其前体化合物Ｎ－（４一乙酸胺基苯基）氮杂１２一冠一一４（２）被碱水解后,即可将氨基冠醚转化成其氢澳酸盐而析出,从而使其能较长时间保存。２作为关键中间体,其环化反应时间虽然最长达９６ｈ,但产率在各步反应中却是最低的（４０．５％）。这可能是个氨基乙酸苯胺（３）…     

N-(2-吡啶基)-伯胺·二甲基合镓(Ⅲ)的制备及表征

通过2-甲酰基吡啶与胺缩合制得Schiff碱,经NaBH₄还原得到四个N-(2-吡啶甲基)芳胺(芳基=苯基,邻甲氧基苯基,对甲苯基及2-吡啶基),得到的芳胺及N-(2-吡啶乙基)甲胺与三甲基镓反应生成相应的N-(2-吡啶基)伯胺·二甲基合镓(Ⅲ)配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、质谱等手段对配合物进行了结构鉴定和表征。     

端三吡啶基聚异丙基丙烯酰胺的合成及其金属配合物

合成出三吡啶官能化的二硫代酯并以其作为链转移剂进行了异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)的可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,得到分子量可控和窄分子量分布的端三吡啶基聚异丙基丙烯酰胺(tpy-PNIPAAm),聚合反应为对单体浓度的一级动力学关系.Tpy-PNIPAAm在水中既保持了与聚异丙基丙烯酰胺类似的相转变行为,又拥有三吡啶(tpy)的强络合能力.将tpy-PNIPAAm与金属核素模型进行络合得到金属配合物,所得金属配合物在水中拥有与PNIPAAm类似的相转变行为,同时tpy-PNIPAAm的金属配合物由于其两亲性,在水中可以形成纳米粒子,由于纳米粒子间的静电排斥作用,这种纳米粒子即使在高于相转变温度时,仍能稳定于水中.     

2—苦胺基—6—（2,4—二硝基苯并氧化呋咱基）氨基—3,5—二硝基吡啶的合成

美国Los Alamos国家实验室曾合成高级炸药双苦胺基二硝基吡啶(PYX),但某些溶剂昂贵和原料复杂。PYX晶体密度为1.77g/cm~3,爆速7448m/s。本文报道将一个氧化呋咱基团代替PYX中的一个硝基,使密度提高0.06～0.08g/cm~3,爆速增加300m/s左右。 标题化合物为橙黄色晶体,溶于丙酮、DMF、DMSO等强极性溶剂,分解温度310℃(DTA),晶体密度1.84g/cm~3,氮当量公式计算爆速为8076.6m/s,100℃48小时无失重。     

2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺的合成

1 前言 2,4-二氯-5-异丙氧基苯胺是重要的染料、医药和农药中间体,特别是合成1,2,4,5- 四取代苯类含氮杂环除草剂如口恶草酮、2-[2,4-二氯-5 -(1-甲基乙氧基)苯基]-4-(2-氟乙基)-1,2,4-三嗪-3,5(2H,4H)-二酮等.该中间体合成未见国内文献报道.专利WO 8600072中报道路线是采用间氨基苯酚经酰化、氯化、水解、醚化制得产品(见方程1).     

等规聚丙烯接枝N-(1-萘基)马来酰亚胺的合成及其结晶形态研究

采用溶液接枝法制备了N-(1-萘基)马来酰亚胺接枝等规聚丙烯,并用红外光谱(FTIR)定量表征了接枝率,用差示扫描量热分析(DSC)和X-射线衍射(XRD)研究了其结晶形态.结果表明,随着引发剂和接枝单体用量增加,接枝率呈现先增加后降低的趋势,这一现象可从反应动力学给与合理解释.此外,还发现当接枝率小于2.1%时,接枝前后聚丙烯的结晶形态未发生明显变化.     

N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺的合成及其光谱分析

利用对氨基酚和马来酸酐反应制取N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺(HPM),并采用红外光谱及核磁光谱对其结构进行了表征.研究了HPM在甲醇、四氢呋喃及二氯甲烷3种溶剂中的紫外光谱.结果发现,在这3种溶剂中,HPM在210～250 nm范围内的吸收峰对溶剂极性及溶液浓度敏感;而275 nm左右的吸收峰在各种极性不同溶剂中位置...     

光学活性N-邻噁唑啉苯基甲基丙烯酰胺聚合物的合成及其手性光学性质

在三氟甲磺酸稀土盐(Ln(OTf)3,Ln=La,Nd,Sm,Y)的存在下,光学纯N-邻唑啉苯基甲基丙烯酰胺((S)-MeOPMAM)经自由基聚合反应得到相应的光学活性聚合物.考察了稀土盐种类、用量及溶剂性质等因素对聚合反应立体化学的影响.研究发现,以Y(OTf)3为调节剂、正丁醇为溶剂的体系能在一定程度上提高聚合反应的全同立体定向性.聚合物的手性光学性质明显依赖于立构规整度,随全同含量增大,聚合物的比旋光度和π-π*电子跃迁区域的Cotton效应强度呈下降趋势.利用1H-NMR技术研究了上述聚合物与1,1′-联-2-萘酚(BINOL)的对映选择性相互作用,结果表明,全同三元组含量较高的聚合物不仅使酚羟基质子峰向低场位移,而且导致信号分裂.