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裴文 《高等学校化学学报》1999,20(2):251-253
前文曾报道了α-苯磺酰基-α,β-不饱和酮作为双烯体和亲双烯体所进行的不对称催化HeteroDiels-Alder反应[1]和Diels-Alder反应[2].为深入研究其反应机理,提出反应过渡态模型和鉴定环加成物构型. 相似文献
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磷酸铝分子筛是新的一类晶态无机材料.1982年美国联合碳化物公司首次公布了约廿种不同结构的磷酸铝分子筛的合成专利[1],作者在研究P2O5-Al2O3-H2O系统的水热合成中[2],发现用Al2(SO4)3溶液作为Al2O3源,固体(NH4)3PO4·3H2O作为P2O5源,加入适量的有机胺,也能合成分子筛相,新晶态分子筛CFAP-6就是用上述原料,在二正丁胺-(NH4)2O-P2O5-Al2O3-H2O系统中水热合成的。 相似文献
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SnCl4催化丙酮与过氧化氢反应制取大环过氧化物 总被引:3,自引:1,他引:2
H2O2与过渡金属构成的催化体系可选择性地氧化烃类化合物,如芳烃的羟基化和烯烃的环氧化等[1~3],且H2O2在应用中无环境污染,是一种颇有前途的氧化剂.有关金属催化H2O2与酮类化合物反应的报道很少. 相似文献
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硫化氢对3-芳基丙烯酰基二茂铁亲核加成反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
α,β-不饱和酮与硫化氢的Michael加成反应已有大量研究报道,此反应中只生成1,4加成产物;但当α,β-不饱和酮中羰基连有强供电基团时,对Michael加成反应的影响尚未见报导。本文研究了硫化氢对3-芳基丙烯酰基二茂铁的亲核加成,得到了十种未见报道的3- 相似文献
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采用浸渍法制备负载KF固体碱催化剂,应用于苯脲和甲醇制备苯氨基甲酸甲酯的反应,考察了氧化物载体、卤化钾种类对催化剂性能的影响,KF/Al2O3催化剂显示出良好的催化活性和苯氨基甲酸甲酯的选择性。通过对KF/Al2O3催化剂中KF的负载量和催化剂焙烧温度的研究发现,在500 ℃焙烧4 h、负载质量分数50%KF的催化剂能够更好地促进MPC生成,苯脲转化率和苯氨基甲酸甲酯选择性分别达到96.5%和86.3%。XRD分析表明,KF与Al2O3之间存在较强的相互作用,部分转化为K3AlF6。KF与K3AlF6分别对甲醇的活化和苯脲的选择性起促进作用,两者的协同效应共同促进了目标产物苯氨基甲酸甲酯的生成。 相似文献
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Ni/AlO催化-甲基呋喃加氢制-甲基四氢呋喃性能的研究 《燃料化学学报》2018,46(1):54-58
采用浸渍法制备了不同NiO含量的Ni/Al2O3催化剂,并进行了2-甲基呋喃加氢制2-甲基四氢呋喃性能的考察。结果表明,在制备的NiO负载量为10%、20%、25%、30%和40%的Ni/Al2O3催化剂中,随着NiO负载量增加,加氢反应的选择性与2-甲基呋喃的转化率均呈现出先增加后减小的趋势。其原因是由于适当增加NiO负载量有利于催化剂表面活性中心的形成,有利于加氢反应的进行;但是过度负载的NiO容易堵塞Al2O3载体中的介孔通道,降低反应的转化率与选择性。在釜式反应器中进行反应,对加氢反应条件进行了优化,发现在反应压力为3 MPa、反应温度150℃、机械搅拌速率为1000 r/min时,Ni/Al2O3催化2-甲基呋喃加氢制2-甲基四氢呋喃具有较高的选择性。当NiO负载量为25%时,2-甲基四氢呋喃的选择性最高为97.1%,2-甲基呋喃的转化率达到99.4%。 相似文献
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通过水热法成功合成了两个新的基于(β-Mo8O26)4-构型的无机-有机杂化材料,分子式分别为{[Ni(β-Mo8O26)(H2O)4](H2Fbix) 2H2O}n(1)和{[Co(β-Mo8O26)(H2O)4](H2Fbix) 2H2O}n(2)(Fbix=2,3,5,6-四氟-二(1,4-咪唑-1-甲基)苯)。利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析等对该化合物的结构和性能进行了表征。晶体结构分析表明:化合物1和2为同构化合物。在化合物1中,扭曲八面体构型的NiII与两个β-[Mo8O26]4-单... 相似文献
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具有不同电荷和手性的Co(Ⅲ)配合物跨人红细胞膜的动力学研究 总被引:6,自引:0,他引:6
研究了4种不同电荷的Co(Ⅲ)金属配合物跨人红细胞膜的动力学,并测定了它们跨人红细胞膜的一级反应动力学速率常数,发现[Co(C2O4)3]3-的跨膜速率明显高于[Co(en)3]3+,[Co(en)2(C2O4)]+和[Co(en)(C2O4)2]-,后3种配合物的跨膜速率常数随正电荷的减少略有增加,跨膜机制为简单扩散.[Co(C2O4)3]3-的跨膜速率受阴离子通道抑制剂DIDS明显抑制,抑制率为51.95%,推测其跨膜机制为部分经阴离子通道协同简单扩散过膜.人红细胞摄入L-[Co(C2O4)3]3-的速率明显大于D-[Co(C2O4)3]3-,显示了一定的手性选择性. 相似文献
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5-单烃基取代的丙二酸亚异丙酯是重要的有机合成中间体[1],由于它的活性亚甲基具有较强的酸性(pKa=4.75),用卤代烃直接烃化时,往往生成5,5-双取代产物[2,3],所以一般用间接方法合成5-单取代丙二酸亚异丙酯[4~6],其中以丙二酸亚异丙酯与羰基化合物缩合成亚烃基丙二酸亚异丙酯,继而还原的两步法最为普遍,常用的还原方法和还原剂有催化氢化、氢化铝锂,硼氢化钠等[6]。 相似文献
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多卤甲基化合物,尤其是具有二氯甲基或三氯甲基结构的多氯甲基化合物,被广泛应用于医药、农业及有机功能材料等领域.此外,多氯甲基还可以很容易地转化为氨基、羟基、羧基和羰基等各种官能团,这些官能团可进一步用于构建复杂的环状结构.因此,开发有效的多氯甲基化策略,在许多具有生物活性的天然分子的合成中具有重要的意义.氯仿是一种容易获得的化学资源,在自由基引发剂存在下可发生自由基转化,通过氢原子转移(HAT)形成·CCl3自由基或通过卤素原子转移(XAT)形成·CHCl2自由基.按照氯仿产生自由基种类的不同,对氯仿参与烯烃自由基加成,从而构建多氯甲基取代化合物的最新研究进展进行了梳理和总结,并对反应范围、局限性以及部分机理进行了讨论. 相似文献
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以4-甲氧基-2-溴代丁烯内酯为合成子,在温和条件下与不同的亲核试剂通过串联的双Michael加成及分子内的亲核取代反应,得到螺环-环丙烷类化合物8a~8d.通过元素分析,IR,1HNMR,13CNMR和MS对化合物进行了结构表征,其中化合物8d经单晶X射线衍射测定,确定了其立体化学结构. 相似文献
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气相色谱法研究配位化合物的热稳定性(Ⅶ)——Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)草酸配合物的热分解及产物的催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)草酸配合物在氢气中热分解时产生CO2和CO,并发生加氢催化反应.CoC3O4和NiC2O4的分解产物CO2加氢活性很快降低;K2O等具有分散金属的作用。CoC2O4/Al2O3和K2[Co(C2O4)2]/Al2O3体系具有Al2(C3O4)3的分解特征。C2O42-在Al2O3表面能形成表面配合物,在Al2O3表面Co(Ⅱ)的还原较为困难。 相似文献
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当用能量大于其禁带宽度的光照射通有氧气的TiO2悬浮液时,在TiO2微粒表面会产生反应活性很高的空穴和O2-、H2O2等多种活性氧.在上一篇文章中[1]我们已报道了在通氧气和紫外光照的条件下,向TiO2悬浮液中加入少量Ag+或Pd2+,将会大幅度提高体系中H2O2的生成量.另外,蔡汝雄等人也曾通过向TiO2悬浮液中加入SOD的方法来提高其中H2O2的生成量[2],而且证明了H2O2生成量的增多有助于杀死子宫癌细胞[3].另一方面,利用TiO2光催化来分解处理工业废水中的有机物已多见报道[4~7].因此,为考察H2O2含量的增加是否有助于TiO2催化分解有机物,我们以CH3CHO为氧化对象,测定了经Ag和Pd表面修饰以及直接向悬浮体系添加Ag+或Pd2+离子前后,TiO2光催化氧化分解CH3CHO效率的变化,并对氮气和氧气气氛的实验结果进行了测定和比较. 相似文献