Nd_(1-x)Ba_xMnO_3和La_(0.67)Mg_(0.33)Mn_(0.85)M_(0.15)O_3(M=Mn,Ga,Fe)中Mn位自旋磁矩对电导性的影响

研究了Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３和Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｇａ，Ｆｅ）的导电性，发现Ｍｎ位的自旋磁矩排列状态和大小对体系的导电性有强烈的影响．在Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３中，当Ｍｎ３＋／Ｍｎ４＋的浓度比值为２∶１，１∶１，１∶２时，电阻率出现半导体－金属转变．推论该类体系的导电性首先由体系中Ｍｎ３＋和Ｍｎ４＋自旋磁矩形成的磁结构状态决定，然后才取决于由Ｂａ掺杂浓度所决定的载流子浓度．在Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｇａ，Ｆｅ）中，Ｍｎ位自旋磁矩大小的改变对导电性有强烈的影响，另外发现该类体系均以变程跳跃模式进行导电．     

Nd1—xBaxMnO3和La0.67Mg0.33Mn0.85M0.15O3（M=Mn,Ga,Fe）中Mn？…

研究了Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３和Ｌａ０．６７Ｍｇ０．３３Ｍｎ０．８５Ｍ０．１５Ｏ３的导电性，发现Ｍｎ位的自旋磁矩排列状态一大小 和对体系的导电性有强烈的影响，在Ｎｄ１－ｘＢａｘＭｎＯ３中，当Ｍｎ＾３＋／Ｍｎ＾４－的浓度比值为２：１．１：１，１：２时，电阻率出现半导体－金属转变，推论该类体系的导电性首先由体系中Ｍｎ＾３＋和Ｍｎ＾４＋自旋磁矩形的磁结构状态决定，然后才取决于由Ｂａ掇杂浓度所决定的载流子     

铁酸盐的水热氧化晶化法制备及其生成条件研究

研究了空气氧化Ｍ＾２＋（Ｍ＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）和Ｆｅ＾２＋的碱性悬浮液制备铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４的条件，考察了原料配比、ｐＨ值、氧化温度、氧化时间对生成ＭＦｅ２Ｏ４的影响。利用ＸＲＤ及ＳＥＭ检测氧化过程中沉淀物的形态和结构表明，在３４３￣３５８Ｋ和Ｒ＝２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋Ｆｅ＾２＋）＝１．０、Ｍ＾２／Ｆｅ＾２＋＝０．５（摩尔比）下用３００ｍＬ／ｈ的空气氧化Ｍｘ／３Ｆｅ１－ｘ／３（ＯＨ）２悬浮液     

含MoFe3S4单元的μ2—OR或μ2—SR桥联双类立方烷簇合物的红？…

对下列含ＭｏＦｅ３Ｓ４单元的μ２－ＯＲ或μ２－ＳＲ桥联双类立方烷簇合物的红外光谱进行了研究：（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８Ｃｌ６（ＯＭｅ）３」（１）,（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）６（ＯＭｅ）３」（２）,（Ｂｕ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）６（ＯＭｅ）３」（３）（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＢｕ＾ｔ）６（ＯＭｅ０３」（４）ｍ,（Ｅｔ４Ｎ）３「Ｍｏ２Ｆｅ６Ｓ８（ＳＰｈ）９」     

（Ba1—xKx）BiO3芯态能级随组份的变化

本用第一原理的ＬＤＦ－ＬＭＴＯ－ＡＳＡ方法，以超元胞Ｂａ４Ｂｉ４Ｏ１２，（Ｂａ３Ｋ）ＢｉＯ１２，（ＢａＫ）Ｂｉ２Ｏ６，（ＢａＫ３）Ｂｉ４Ｏ１２，Ｋ２Ｂｉ２Ｏ６五种“样本”计算由于Ｂｉ＾＋３和Ｂｉ＾＋５二种价态以及Ｋ掺杂引起各芯态能级化学位移的变化，“样本”的电子结构与实验相符，即Ｂａ４Ｂｉ４Ｏ１２是ｇ＝－２．０ｅＶ的半导体，（Ｂａ３Ｋ）Ｂｉ４Ｏ１２ｊ Ｅｇ＝１．６ｅＶ其价带顶有不量空穴的半导体，     

（Ba_（1－x）K_x）BiO_3芯态能级随组份的变化

本文用第一原理的ＬＤＦ－ＬＭＴＯ－ＡＳＡ方法，以超元胞Ｂａ４Ｂｉ４Ｏ（１２），（Ｂａ３Ｋ）Ｂｉ４Ｏ（１２），（ＢａＫ）Ｂｉ２Ｏ６，（ＢａＫ３）Ｂｉ４Ｏ（１２），Ｋ２Ｂｉ２Ｏ６五种“样本”计算由于Ｂｉ（＋３）和Ｂｉ（＋５）二种价态以及Ｋ掺杂引起各芯态能级化学位移的变化．“样本”的电子结构与实验相符，即Ｂａ４Ｂｉ４Ｏ（１２）是Ｅｇ＝２．０ｅＶ的半导体，（Ｂａ３Ｋ）Ｂｉ４Ｏ１２是Ｅｇ＝１．６ｅＶ其价带顶有少量空穴的半导体．其余“样本”是金属．芯态的ＬＤＦ本征值经原子模型△ＳＣＦ修正更接近实验值．用正态分布表达各芯态能级除化学位移外各种“环境因子”的影响，结合任意组份五种“样本”的伯努利分布，计算芯态电子能谱随ｘ的变化．结果表明，所有芯态的自旋一轨道分裂与实验完全相符，Ｂｉ（＋３）和Ｂｉ（＋５）二种价态引起各芯态化学位移的变化均小于０．２ｅＶ，Ｋ掺杂使各芯态结合能略有增加，其中Ｂｉ（４ｆ），Ｂａ（５ｄ）约１．３～１．５ｅＶ，其他芯态约０．４ｅＶ，以上计算结果与实验基本一致．     

2：17型结构Gd—Fe—Co—Ga化合物的结构与磁性

用电弧熔炼的方法制备了Ｇｄ２（Ｆｅ１－ｘＣｏｘ）１５Ｇａ２（０≤ｘ≤１０）和Ｇｄ２（Ｆｅ０８Ｃｏ０２）１７－ｙＧａｙ（０≤ｙ≤８）化合物，通过Ｘ射线衍射和磁性测量手段研究了它们的结构和磁性．实验结果表明它们都是２∶１７型结构的单相化合物．Ｇｄ２（Ｆｅ１－ｘＣｏｘ）１５Ｇａ２的单胞体积Ｖ随Ｃｏ含量的增加单调下降，而居里温度ＴＣ单调上升，１５Ｋ下的饱和磁化强度Ｍｓ随Ｃｏ含量的增加开始时略有增大，在ｘ＝０２时出现极大值，然后单调下降；对Ｇｄ２（Ｆｅ０８Ｃｏ０２）１７－ｙＧａｙ的样品，随Ｇａ含量的增加单胞体积增加，居里温度和饱和磁化强度单调下降．用Ｃｏ替代Ｆｅ，或用Ｇａ替代Ｆｅ和Ｃｏ都能导致Ｆｅ或Ｃｏ次晶格出现室温单轴各向异性，这可能与Ｇａ原子的择优占位有关．     

与Al发生扩散反应的非晶(Fe0.99Mo0.01)78Si9B13晶化

高压下与Ａｌ发生扩散反应的非晶（Ｆｅ０．９９Ｍｏ０．０１）７８Ｓｉ９Ｂ１３（ＦＭＳＢ）的不同。与Ａｌ反应的ＦＭＳＢ非晶在３．０￣５．０ＧＰａ,７８０￣９００Ｋ热处理时,晶化为α－Ｆｅ（Ａｌ）和次亚稳非晶合金;在这一压力范围以外,７２０￣９００Ｋ热处理时,晶化为α－Ｆｅ（Ｓｉ）,Ｆｅ３Ｂ或Ｆｅ２Ｂ。与Ａｌ发生反应的ＦＭＳＢ非晶可能通过与Ａｌ的扩散反应在Ａｌ／ＦＭＳＢ界面开始晶化。压力和温度对晶化过程     

在小硅化物SiX^m（X=Be,B,C,N,O,F,Ne,m=～4—＋2）中分子成…

此文用从头计算法，在ＨＦ，ＭＰ２，ＭＰ３水平下，使用基组６－３１Ｇ，６－３１＋Ｇ对ＳｉＯ的等电子分析ＳｉＸ＾ｍ（Ｘ＝Ｂｅ，Ｂ，Ｃ，Ｎ，Ｆ，Ｎｅ，ｍ＝－４～＋２）进行了几何优化，并计算了相应的平衡几何构型下的振动频率，对ＳｉＯ分子，使用ＱＣＩＳＤ（Ｔ）方法考虑了不同水平下的电相关效应，并考虑了不同其函数６－３１＋Ｇ和６－３１１＋Ｇ的影响。计算结果表明，所有分子的势能曲线都有稳定的极小值，并且键长与频     

取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物莫斯鲍尔谱及分子光谱研究

本文报道了６种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨ－Ｆｅ（－Ｆｅ为二茂铁基，Ｒ为－Ｃ６Ｈ４Ｘ，（Ｘ＝Ｈ，４－Ｂｒ，４－ＯＨ，２－ＣＨ３，４－ＣＯＯＨ）及４－ＮＨＣ６Ｈ４ＮＯ２）的Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱数据，其化学位移分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：０．３２３，０．３３２，０．３３８，０．３２４，０．３１５和０．３１０。其四极矩分裂值分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：２．２６３，２．２８５，２．２８７，２．２１     

Novel and convenient synthesis of 1-(pyridinylmethyl)-2-naphthols and 1-(pyridinylmethylene)-2-tetralones from 2-tetralones

The reaction of 2/4-pyridine carboxaldehyes with 2-tetralone analogs in the presence of catalytic amounts of Pd/C and trimethylsilyl chloride in DMF resulted in the formation of 1-(pyridin-2/4-ylmethyl)-2-naphthols in moderate to good yields as opposed to the expected 1-(pyridin-2/4-ylmethylene)-2-tetralones. 3-Pyridine carboxaldehyde, however, formed 1-(pyridin-3-ylmethylene)-2-tetralones with 2-tetralone analogs under similar conditions. When representative reactions were repeated in the presence of anhydrous HCl gas in acetic acid, including one with 3-pyridine carboxaldehyde, 1-(pyridinylmethyl)-2-naphthols were the only products obtained with significantly improved yields. A possible mechanism explaining these results is discussed.     

2-甲基-6-(2-甲苯基)-2-庚烯的波谱学研究

采用色谱法从蒲儿根花部位中分离得到2-甲基-6-(2-甲苯基)-2-庚烯,该化合物第一次以单体的形式得到,通过测定氢-氢相关谱(1H-1H COSY)、DEPT谱、异核单量子相关谱(HSQC)及异核多键相关谱(HMBC)等二维谱确定了该化合物的结构,并对该化合物的1H NMR和13C NMR谱进行了归属.     

新型锌离子荧光探针(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)的研究

以丹磺酰胺为荧光基团设计合成了新型Zn²⁺荧光探针DW1(5-(二甲基氨基)-N-(4-(2-(2-喹啉亚甲基)甲酰肼基)苯基)萘-1-磺酰胺)。通过紫外光谱、荧光光谱及电喷雾质谱研究了DW1对Zn²⁺的选择性识别作用。结果表明,DW1与Zn²⁺结合后荧光显著增强,荧光发射光谱由545 nm蓝移至515 nm,量子产率达到0.32,且对Zn²⁺具有较高的选择性,受常见离子的干扰较小。光谱滴定和ESI-MS谱表明DW1与Zn²⁺以1∶1的化学计量数形成配合物,平衡常数K=1.75×10⁴(mol/L)^-1。     

Isotope fractionation in aqua-gas systems: Cl(2)-HCl-Cl(-), Br(2)-HBr-Br(-) and H(2)S-S(2-)

We report calculated values of isotope fractionation factors between chlorine, bromine and sulphide hydrated anions and respective gaseous compounds: hydrogen chloride, hydrogen bromide, molecular chlorine and bromine and hydrogen sulphide. For the calculation of the reduced partition function ratios (β-factors) of hydrated Cl(-), Br(-) and S(2-) anions, we used a model of a cluster composed of the considered ion surrounded by two shells of H(2)O molecules. Only the electrostatic interaction between ion and water molecules treated as electric dipoles was taken into account. The β-factors for the gaseous compounds (HCl, Cl(2), HBr, Br(2) and H(2)S) were calculated from vibrational frequencies reported by Urey and Greiff [Isotopic Exchange Equilibria, J. Am. Chem. Soc. 57, 321 (1935)] and Schauble et al. [Theoretical Estimates Equilibrium Chlorine-Isotope Fractionation, Geochim. Cosmochim. Acta 67, 3267 (2003)]. Low-temperature isotope fractionation between chlorine-hydrated anion and hydrogen chloride attains 1.55-1.68‰ (this work), which is in good agreement with experimental data (1.4-1.8‰) [Z.D. Sharp, J.D. Barnes, T.P. Fischer and M. Halick, An Experimental Determination of Chlorine Isotope Fractionation in Acid Systems and Applications to Volcanic Fumaroles, Geochim. Cosmochim. Acta 74, 264 (2010)]. The predicted isotope fractionations for hydrated bromine and HBr, Br(2) gases are very small, 1000?ln α, do not exceed 0.8‰; thus, the expected variations of bromine isotope composition in aqua-gas systems will require enhanced precision for their detection. In contrast, the sulphur isotope fractionation between H(2)S( gas ) and S(2-) attains 6.0‰ at room temperature and drops nearly linearly to 3.1‰ at 350°C.     

Fluorescence Excitation Spectrum of a (2)Pi(3/2)-(2)Pi(3/2) Transition of NiF

In this study, a supersonic beam of NiF was produced by the reaction of SF(6) with a dc discharge-sputtering source of nickel atoms. The laser-induced fluorescence excitation spectrum of a (2)Pi(3/2)-(2)Pi(3/2) transition has been recorded in the range of 500-520 nm and rotational structure of 506.5-nm band analyzed under the 30 K rotational temperature. Our data are consistent with a (2)Pi(3/2) ground state for NiF. The lifetime of this band is measured. Copyright 2000 Academic Press.     

4-氟苯甲醛酪氨酸席夫碱的制备及其振动光谱的密度泛函理论和从头算理论计算的研究

4-氟苯甲醛酪氨酸席夫碱(4-FT)由4-氟苯甲醛和L-酪氨酸钾盐在室温条件下反应制得,4-FT的结构通过1HNMR,FTIR和Raman测试得到确认。分别用密度泛函(DFT,density functional theory)理论的B3LYP(Becke’s three-parameter exchange functional(B3)with Lee,Yang,Parr(LYP))方法和从头算(ab initio)理论的HF(Hartree-Fock)方法,选用标准的6-31G**和6-31G*基组对化合物4-FT的几何构型进行优化。同时分别在B3LYP/6-31G**,B3LYP/6-31G*,HF/6-31G**和HF/6-31G*水平下计算4-FT的振动波数。用密度泛函(DFT)的B3LYP方法计算并校正后的波长数据比用从头算(ab i-nitio)的HF方法计算的结果更与实验数据吻合。     

[Co(H2O)4(NCS)2](18-C-6)配合物的NMR研究

该文测定了最近合成的[Co(H₂O)₄(NCS)₂](18-C-6)的¹H、¹³C、¹⁴N核磁共振谱,验证了其配合物的结构,并用红外光谱(IR)作了进一步的确定.     

(Z)-1-溴-2-(对氯苯基)-1,2-双(对甲氧苯基)-乙烯晶体结构

题目化合物(C₂₂H₁₈O₂ClBr)为单斜晶系,空间群为(P2₁)/n,晶胞参数a=19.502(10)?,b=9.118(5)?,c=11.233(6)?;β=88.18(1)°。结构由MULTAN-80确定。首先在E图上确定了溴原子位置,由加权傅里叶综合定出了其余26个非氢原子坐标。原子坐标按各向同性和各向异性温度因子各修正两轮后,计算差值电子密度图,从差值图上找出了全部氢原子。氢原子坐标按各向同性和非氢原子按各 关键词：     

1，1-二（苯并咪唑-2-基）-2-（N-乙基咔唑-3-基）乙烯的合成及其性能研究

以六氢吡啶为催化剂,通过Vilsmerier-Haack和Knoevenagel反应合成了一种新型的芳稠杂环化合物1,1-二（苯并咪唑-2-基）-2-（N-乙基咔唑-3-基）乙烯,产率为72.53%。利用元素分析、FT-IR、UV-Vis、¹H NMR、溶液和固体荧光光谱、循环伏安（CV）分析、TG-DTA热分析研究了产物的结构、光学特性、电化学特性和热稳定性。该化合物在DMF、DMSO和DCM 3种溶剂的稀溶液中均具有290 nm和375 nm两处紫外吸收峰以及470 nm处的蓝绿色荧光发射。不同DMSO和DCM体积比的混合溶剂的溶液荧光表明,该化合物具有明显的AIE荧光效应。固体荧光光谱表明,产物在327 nm和436 nm有两处激发峰,最大发射峰位于484 nm,相 比于溶液荧光发生了红移现象。由循环伏安测试结果计算获得产物的能隙为2.79 eV,电离势为5.43 eV,电子亲和势为2.85 eV,表明产物具有良好的电子传输能力。TG/DTA测试结果显示目标产物具有良好的热稳定性。     

Quantum Chemical Calculations on 4-[2-(Tert-Butylamino)-1-Hydroxyethyl]-2-(Hydroxymethyl)Phenol by Density Functional Theory

Density functional theory (DFT) calculations have been carried out for the compound 4-[2-(tert-butylamino)-1-hydroxyethyl]-2-hydroxymethyl) phenol (4BAHEHMP) by using the B3LYP method at the 6-311++G (d,p) basis set level. The electric dipole moment (μ) and the first hyperpolarizability (α) values of the investigated molecule were computed. Total and partial density of state (TDOS and PDOS) and also overlap population density of state (COOP or OPDOS) diagrams analysis were presented. HOMO and LUMO energies confirm that charge transfer occurs within the molecule. In addition Molecular Electrostatic Potential (MEP), Natural Bond Orbital analysis (NBO) and Non- Linear Optical (NLO) properties are studied.