不对称诱导 Ⅱ.相转移催化下苯甲醛与氯仿、手性胺的反应

用溴化四正丁基铵作为相转移催化剂,苯甲醛、氯仿、α-苯基乙胺(la～c)和固体氢氧化钾在-5～0℃于无水乙腈中反应。反应产物2a～c经水解,氢解得到相应的光学活性苯甘氨酸(4a～c)。由1-苯基-2,2,2-三氯乙醇与1a反应也可制得2a,并对反应机理进行了讨论。     

手性胺诱导的甲基多巴不对称合成

本文报导在相转移催化下和用1-(3,4-亚甲二氧基苯基)-2-丙酮与氯仿, 手性胺进行不对称合成反应, 以期诱导产生新的手性中心, 产物又经氢解, 水解, 得到光学活性的α-甲基多巴。     

铱（Ⅰ）苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－「「Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ）ｉｍｉｎｏ」ｍｅｔｈｙｌ「ｐｙｒｉｄｉｎｅ中２－「「Ｎ－（１－苯乙基）亚胺」甲基「吡啶）为配体，进而与（Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ」２（ＣＯＤ＝１，５环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱铬络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现「Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰ     

相转移催化不对称碳烷化研究—光学活性的二氢吲哚酮类衍生物的合成

本文报道了手性季铵盐1-7催化溴代烷与1,3-二甲基-5-甲氧基-2-二氢吲哚酮(8)的不对称3-C烷化反应, 并通过研究不同的催化剂结构、溶剂、温度及溴代烷结构对产物光学活性的影响, 讨论了不对称诱导机理.     

手性季鏻盐相转移催化剂在不对称反应中的应用

手性相转移催化是不对称催化领域的重要分支之一,扮演着越来越重要的角色。本论文综述了几类新型手性季鏻盐催化剂的设计合成,及其在催化不对称Henry反应、不对称氢磷酰化反应、不对称烷基化反应、不对称Michael加成反应、不对称Mannich反应、不对称aldol反应、不对称质子化反应及不对称胺化反应中的催化活性和对映选择性,重点介绍了不同催化剂和反应底物之间立体效应和电子效应的影响,并对手性季鏻盐催化剂的发展进行了展望。     

手性伯胺催化的不对称Aldol反应

<正>Aldol反应被认为是现代有机合成中最有效的形成碳碳键的方法之一[1],应用此反应可以合成含有两个立体中心的β-羟基羰基化合物。自从2000年List教授发现脯氨酸可以催化分子间的不对称Aldol反应以来[2],越来越多的科学家开始致力于寻找高效的有机催化剂。     

手性有机硅化合物 II.手性烯丙基硅烷与醛类化合物的不对称合成反应

由(-)-β-蒎烯合成了(-)-二甲基烯丙基(7,7-二甲基降蒎烷基)硅烷(1). 1和一系列醛反应可以得到手性高烯丙基醇(3). 反应有一定的对映异构体选择性. 产物的构型与使用的催化剂有关. 应用此反应合成了有光学活性的4-辛基-γ-内酯.     

手性胺诱导的甲基多巴不对称合成

左旋甲基多巴是一种高血压病治疗药物,对中等程度的原发性和肾性高血压病人有良好疗效。前已报道在相转移催化下,利■1(3,4一亚甲二氧基苯基)2一丙酮与氛仿、氨反应,合成a一甲基多巴,经拆分后得到左     

苯乙酮在静态磁场促进下的相转移催化不对称还原

１引言１９７５年以来，某些作者曾报道过把磁场应用到不对称合成中［１，２］。但是，在所有反应中，光学产率都较低。１９８６年，Ｔａｋａｈａｓｈｉ等人报道，把苯甲酰甲酸置于一个０．１６８Ｔ的磁场中，然后在汞电极下进行电化学还原，可得到高达２５％光学产率的还...     

联苯二酚的手性拆分及相转移催化不对称烷基化研究

手性相转移催化剂在手性药物、天然产物核心结构、手性功能分子构建中起着极其重要的作用,因此近年来备受关注.以廉价易得的(R)-α-甲氧基苯乙酸为拆分剂与联苯衍生物进行酯化反应,成功地对联苯衍生物骨架进行了手性拆分,并基于拆分的光学纯C2轴手性联苯刚性骨架,构建了系列新型联苯类相转移催化剂.对该系列相转移催化剂进行不对称催化烷基化反应,产率高达97%,对映体选择性高达96%.对催化剂进行构效关系研究发现,对2位和2’位的羟基进行甲基化有利于催化反应的选择性,3位和3’位引入叔丁基不利于反应的选择性.催化剂经过结构优化后,在5位和5’位引入3,4,5-三氟苯基和3,5-双(三氟甲基)苯基都显示出较好的反应活性和选择性.     

手性口恶唑硼烷酮催化不对称Aldol反应的研究

以廉价易得的手性氨基酸为原料合成了一系列氮磺酰化氨基酸配体,并将之与硼烷原闰制备成手性恶唑硼烷酮催化苯甲醛与烯醇硅醚的不对称Aldol反应,获得了较好的效果。对各种影响反应结果的因素进行了讨论,并对其不对称诱导机理进行了探讨。结果表明D-苯基甘氨酸衍生的手性恶唑硼烷酮催化剂对这种反应的催化效明显好于L-缬氨酸、L-亮氨酸、L-异亮氨酸等其它脂肪侧链氨基酸衍生的恶唑硼烷酮催化剂。其所得产物的化学产率和ee值分别为38.7%和81.7%。     

具有C~2-对称性的手性二茂铁Schiff碱的合成、表征 及其在不对称氢转移反应 中的应用

首次报道了(1R,2S)-二苯基乙二胺,(1S,2R)-环己二胺,(R)-(+)-联二萘胺与甲酰基二茂铁反应,生成三个具有C~2对称性的手性二茂铁Schiff碱1,2,3,通过IR,^1HNMR,元素分析和旋光度测定确定其结构。并且将其作为配体,分别与Rh,Ir,Ru等过渡金属“原位”形成配合物对苯乙酮的不对称氢转移反应进行了研究,考察了反应条件,配体结构对反应和产物构型的影响。     

新型磺酰胺类含氮手性配体的合成、晶体结构及催化苯乙酮的不对称氢转移反应

近年来, 手性含氮配体在不对称催化反应中的应用已受到广泛关注. 迄今应用较多的是含氮双齿或三齿配体[1～3], 含氮四齿配体的研究相对较少.     

手性膦小分子催化不对称反应的研究进展

手性膦小分子催化的不对称反应是目前研究的热点之一,该类反应具有反应时间短、条件温和、催化活性高、环境友好等优点,符合绿色化学发展方向.对手性膦小分子催化的不对称Morita-Baylis-Hillman反应、Morita-Baylis-Hillman加成物的烯丙基位立体选择性取代反应、环加成反应、酯化反应,γ-加成反应以及其它重要的不对称反应进行简要的评述.     

手性胺有机小分子不对称催化的研究进展

扼要综述了有机手性胺催化在过去十年中的发展,列举了具有代表性的活化模式(如仲胺催化的活化模式)、催化剂(如手性叔胺有机催化剂)和反应类型(如分子内Aldol环化反应,分子间Aldol缩合反应,Lewis酸活化羰基化合物机制,手性胺催化等),并提出了该领域新的研究方向.手性胺不对称催化在手性合成中具有广阔的应用前景.     

一个手性配体的合成及其在钯催化苯乙烯的不对称氢酯基化中的诱导作用

不对称氢酯基化反应是不对称羰基化反应的一部分，与不对称氢甲酰化反应一样是产生多种手性分子的有力手段，比如重要的非麻醉性镇痛消炎药S-布洛芬、S-萘普生就可以通过芳香类烯烃的不对称氢酯基化反应来合成．在不对称羰基化中人们对不对称氢甲酰化的研究较为广泛，并取得了     

手性伯胺硫脲催化的不对称Biginelli反应

以伯胺硫脲为催化剂,D-樟脑磺酸为添加剂,DMF为溶剂,实现了靛红,乙酰乙酸乙酯和脲参与的三组分不对称Biginelli反应,合成了一个新型的嘧啶酮螺环氧化吲哚,其结构经1H NMR,13C NMR和HPLC表征。     

手性环状二胺催化的不对称Diels-Alder反应

研究了一种结构新颖、合成路线简单的手性二胺催化的Diels-Alder反应,考察了各种Br nsted酸助催化剂、温度、溶剂和手性二胺分子中不同的取代基对反应的影响.研究结果表明:该类催化剂在催化Diels-Alder反应中表现出较高的催化活性和中等的立体选择性.     

手性伯胺催化剂用于顺式选择性的不对称Cross-Aldol反应

基于酸碱作用,将手性伯胺与质子酸原位结合制得有机小分子催化剂,并用于醛与醛的不对称Cross-aldol反应.与一般手性仲胺催化剂不同,该类伯胺催化剂得到的是顺式选择性构型的Cross-aldol产物,其产率达90%,顺反比和ee值分别为9:1和90%.相比而言,采用简单易得的(1S,2S)-(+)-环己二胺即可得到较高选择性的顺式产物.