显色剂结构与胶束增敏作用的关系 II: Cadion, Cadion 2B的比较

本文从表明活性剂对Cd(II)-Cadion 和Cd(II)-Cadion 2B作用的不同, 研究了有机显色剂分子结构与胶束增敏作用的关系, 发现在无表面活性剂存在时,Cd(II)-Cadion 2B的灵敏度高于Cd(II)-Cadion, 当加入适量表面活性剂后, Cadion体系的增敏效应有如下顺序: SDBS〉混合表面活性剂〉SDS。阳离子表面活性剂无增敏效应。以Triton X-100为例, 分别测定了显色剂及其配合物所在胶束微环境中的D~e~f~f在胶束中的分配系数, 还另用分光光度法和析相法探求增溶位。结果表明: (1)具有两亲结构的被增溶物增溶于胶束的栅状层, 其能否进入栅状层及进入栅状层的深浅, 决定于被增溶物分子的横断面的大小和两亲结构明显程度。(2)在胶束栅状层, 受"刚性不对称微环境"的作用产生增敏作用。(3)从研究Cd(II)-Cadion和Cd(II)-Cadion 2B的分子结构表明: Cd(II)-Cadion 2B的横断面大于Cd(II)-Cadion, 而两亲结构又比Cd(II)-Cadion 不明显, 这是Cd(II)-Cadion 2B胶束增敏率小于Cd(II)-Cadion的主要原因。     

有机试剂的分子结构与胶束增敏的关系: TAMB2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和BTAMB2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的比较研究

本文以TAMB和BTAMB为探针试剂, 考查了有表面活性剂胶束存在时有机试剂的亲水-疏水程度对金属-有机试剂配合物增敏效应的影响, 研究了两体系的光度性质, 显色剂及镍-显色剂配合物在各不同胶束中的分配情况, 并用析相、核磁共振、萃取及动力学试验等手段比较了两个试剂及配合物的特点和差异。结果表明, 试剂的“两亲"结构对配合物能否被增敏至关重要, 而试剂憎水性或亲水性过强, 均不利于配合物被增敏, 仅当具有“两亲"结构时, 配合物同时感受胶束“刚性不对称微环境"中两端不同作用力,配合物才会有较大增敏现象出现。     

显色剂结构与胶束增敏作用的关系 Ⅱ.Cadion,Cadion 2B的比较

本文从表面活性剂对Cd(Ⅱ)-Cadion和Cd(Ⅱ)-Cadion 2B作用的不同,研究了有机显色剂分子结构与胶束增敏作用的关系,发现在无表面活性剂存在时,Cd(Ⅱ)-Cadion 2B的灵敏度高于Cd(Ⅱ)-Cadion,当加入适量表面活性剂后,Cadion体系的增敏效应有如下顺序:SDBS>混合表面活性剂>SDS。阳离子表面活性剂无增敏效应。以Triton X-100为例,分别测定了显色剂及其配合物所在胶束微环境中的_(off),在胶束中的分配系数,还另用分光光度法和析相法探求增溶位。结果表明:(1)具有两亲结构的被增溶物增溶于胶束的栅状层,其能否进入栅状层及进入栅状层的深浅,决定于被增溶物分子的横断面的大小和两亲结构明显程度。(2)在胶束栅状层,受“刚性不对称微环境”的作用产生增敏作用。(3)从研究Cd(Ⅱ)-Cadion和Gd(Ⅱ)-Cadion 2B的分子结构表明:Cd(Ⅱ)-Cadion 2B的横断面大于Cd(Ⅱ)-Cadion,而两亲结构又比Cd(Ⅱ)-Cadion不明显,这是Cd(Ⅱ)-Cadion 2B胶束增敏率小于Cd(Ⅱ)-Cadion的主要原因。     

胶束增敏荧光光度法测定土霉素的研究

提出了表面活性剂增敏的酸性降解荧光法测定土霉素的新方法。土霉素与浓H2SO4反应,生成强荧光降解物一脱水土霉素,在pH10.0的NH3 NH4Cl缓冲溶液中,CTMAB的存在对脱水土霉素的荧光有较强的增敏和增稳作用,土霉素含量在1.21×10-8mol/L～4.83×10-6mol/L范围内与荧光强度成正比,方法的检出限为6 66×10-9mol/L。应用本法测定片剂中的土霉素,平均回收率为99.6%(n=5)。     

胶束增敏荧光光度法测定布美他尼

提出了在表面活性剂ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下,高灵敏度胶束增敏测定布美他尼的荧光光度新方法。方法灵敏度高,检出限为２．０·１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１,线性范围宽,为２．２·１０＾－８￣１．５·１０＾－５ｍｏｌ·Ｌ＾－１回收率为９９．８％,本对测定条件作了详细研究,本方法已应用于样品中布美他尼的测定。     

有机试剂的分子结构与胶束增敏的关系: TAMB2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸和BTAMB2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的比较研究

本文以TAMB和BTAMB为探针试剂, 考查了有表面活性剂胶束存在时有机试剂的亲水-疏水程度对金属-有机试剂配合物增敏效应的影响, 研究了两体系的光度性质, 显色剂及镍-显色剂配合物在各不同胶束中的分配情况, 并用析相、核磁共振、萃取及动力学试验等手段比较了两个试剂及配合物的特点和差异。结果表明, 试剂的“两亲"结构对配合物能否被增敏至关重要, 而试剂憎水性或亲水性过强, 均不利于配合物被增敏, 仅当具有“两亲"结构时, 配合物同时感受胶束“刚性不对称微环境"中两端不同作用力,配合物才会有较大增敏现象出现。     

胶束增敏荧光光度法测定小檗碱的含量

在pH 10的磷酸盐缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对小檗碱的荧光有明显的增敏作用,且其荧光的增强程度与小檗碱浓度在2.0×10-9～1.0×10-3mol·L-1之间呈线性关系.此反应对小檗碱的检出限(3S/N)为1.29×10-9mol·L-1.利用此反应作为测定小檗碱的方法并应用于小檗碱片剂的分析,测得结果与药典法测定结果相符,对药片的标示量而言,测定所得回收率的平均值为99.8%,测定结果的相对标准偏差(n=5)的平均值为0.17%.     

胶束增敏紫外分光光度法测定甲砜霉素的研究

用紫外分光光度法对pH 6.00Na2 HPO4-NaH2 PO4的缓冲介质中甲砜霉素和溴化十六烷基三甲铵( CTMAB)形成的胶束配合物的性能进行了研究.利用胶束的增敏增稳作用,提出了测定甲砜霉素的紫外分光光度新方法,方法线性范围为0.25～95 μg/mL,检出限为0.12 μg/mL.已应用于片剂中甲砜霉素的测定...     

Triton X-100存在下钴与α-(α-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

本文简化并改进了2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)的合成方法. 详细研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.     

显色剂2,4-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镍显色反应的研究

三氮烯类显色剂作为测定镉、汞的高灵敏度试剂的研究比较多，但用该类试剂测定镍的报道却不多，而且这些方法存在灵敏度较低，或需要加热到较高的温度进行反应等缺点。为了克服上述缺点，本文合成了2，4—二硝基苯基重氮氨基偶氮苯(DNDAA)，并研究了DNDAA与镍的显色反应。结果表明，在pH10．50的Na2B4O7—NaOH缓冲溶液和表面活性剂Tween-80存在下，镍(Ⅱ)与DNDAA可形成稳定的1：3红色配合物，吸光度     

拓扑指数法研究稀土显色剂结构与钇显色反应灵敏度的关系

本文计算了二十种不对称色酸双偶氮膦酸型显色剂的Am指数, 并将其与钇进行显色反应的灵敏度进行相关性研究, 讨论了显色剂结构对显色反应灵敏度的影响,预报了几种显色剂与钇显色反应的灵敏度, 取得较为满意的结果。     

一个新的测定镍的分光光度法——-以2-4-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚作试剂

At pH 9.5 nickel reacts with 2-(6-bromo-2-benzothiazolylazo)-5 diethylamino-phenol (Br-BTAE) in the presence of Tween-80 and sodium lauryl sulfate to form a red-violet complex which has an absorption maximum at 540 nm (e 2.5X10^5). Though this is also the absorption maximum of the reagent, yet the reagent will readily decompose at 40-50`C within 20 min. The reagent blank is low and the error is negligible. Beer's law is obeyed for 0.01-0.125 \mγ nickel in a 1mL solution. The composition of the complex was found to be Ni/Br-BTAE=1:2 by the continuous-variation method. This method can be applied to the determination of nickel in electroplating waste-water and in copper-aluminium alloy and steel samples after extraction with dimethylglyoxime. The results of the analysis agree with that from AAS and dimethylglyoxime method     

钴钯同时测定的新方法

用2-吡啶偶氮类衍生物分光光度法测定微量钴,虽然灵敏度高,但钯的干扰较严重,至今尚未见简单的消除方法。本文采用5-[(5-氯2-吡啶)偶氮]-2,4-氨基甲苯(简称5-Cl-PADAT)作显色剂,提出利用差减法消除测定钴时钯的干扰,以及钴、钯同时测定的新方法。在实验条件下,钴和钯与试剂分别形成1:2和1:1的紫红色配合物。配合物的最大吸收波长在570nm处,摩尔吸光系数ε_(Co)=1.20×10~5,ε_(Pd)=6.90×10~4。钴浓度在0～10μg/25mL,钯浓度在0～25μg/25mL时符合Beer定律。该法灵敏度高,选择性好,手续简单,快速,用于钯精矿,钢样及分子筛中微量钴和钯的同时测定,获得了良好的结果。     

分光光度法同时测定多元素的研究 : 以CPA-矩阵法计算混合体系中Mo、W、Ti三元素的含量

本文将CPA-矩阵法用于光度分析中同时对多元素的测定, 确定了在SAF为显色剂、DTMAB为胶束增敏剂的配合体系中以CPA-矩阵法计算Mo、W、Ti三元素含量的各种最佳实验条件, 建立了在该体系中同时测定互相干扰的Mo、W、Ti三元素的分光光度法. 总结了进行多组份测定时选择分析波长的四项原则, 并依此确定了6个测定波长: 510、512、514、516、518、520nm为Mo、W、Ti三元素的测定波长. 依本文建立的方法, 通过对任意含量配比的三元素混合试样进行测定结果极为满意, 方法具有稳定、准确、简便、快速和经济等特点, 便于推广应用.     

Fe3(CO)~9(μ~3-S)~2的P(SR)~3取代物的结构化学研究I. Fe3(CO)8[P(SC6H5)~3](μ~3-S)的合成和晶体结构

用P(SR)~3作π-酸配体, 与Fe3(co)9(μ~3-S)~2进行取代反应, 得到新的取代物Fe3(CO)~8-[P(SC6H5)~3](μ~3-S)~2, 对它进行了IR、^1HNMR、MS表征, 并测定了它的分子和晶体结构, 对取代基P(SPh)~3取代Fe3(co)9(μ~3-s)~2中羰基的位置作了讨论。     

N-(2-溴乙基)咔唑与N-乙烯基咔唑的气相HeI紫外光电子 能谱与电子结构研究

首次报道了N-(2-溴乙基)咔唑和N-乙烯基咔唑的气相HeI紫外光电子能谱(UPS),借助于Gaussian94采用RHF/6-31G基组优化几何构型,并用RHF/6-31G^*基组计算分子轨道及能级.在对咔唑和N-烷基咔唑系列分子UPS电离能变化规律研究的基础上,对这2个分子的UPS谱带给予指认,并讨论其电子结构.结果表明N-(2-溴乙基)咔唑的UPS谱与N-烷基咔唑的不同之处是在10.295,10.540eV处出现2个Br原子的孤对轨道;N-乙烯基咔唑的UPS谱带与咔唑的相比,电离能变化的特殊性说明乙烯基与咔唑环共平面。     

离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应作用的研究及应用 IV:用显色剂在胶束相的有效介电常数及分配系数探讨反应机理

近年来,将离子型和非离子型混合表面活性剂应用于痕量. 微量金属分析已有一些报道,但对显色反应的机理研究还不多. 我们曾指出混合胶束的形成改变了反应微环境,是产生协同增敏作用的机理之一. 本文以PAR-混合表面活性剂相互作用为例,用超过滤法. 紫外-可见光度法研究了显色剂在混合胶束中分配系数和有效介电常数,并讨论了这些常数与某些体系光度性质的相关性.