微电极研究 Ⅷ.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容,提出了滞留效应的概念,用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的“S”型稳态伏安曲线的偏离程度.并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因.导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式.滞留比与V~(1/2)成正比,计算结果满意地解释了实验现象.     

气固吸附等温线的研究进展

综述了近些年来在气固吸附理论研究领域对吸附等温线的研究进展。论述了从早期的BDDT的5种类型吸附等温线，到IUPAC的6种类型吸附等温线，再到基于Ono-kondo晶格模型的Gibbs吸附分类的5种类型吸附等温线．讨论了与各种类型吸附等温线类型相对应的吸附机理，并对滞留回环现象进行了解释和分析。     

延胡索乙素在兔体内脏的分布滞留研究

本文为了对药物在脏器中的分布滞瘤问题进行研究，首先给家兔口服元胡水煎液，２４ｈ之后，再采用高灵敏的胶束荧光法，对主要脏器中所含延胡索乙素进行测定，所测心肝、肾中的含量分别为０．０７９８μｇ／ｇ，１．４０μｇ／ｇ，５．１４μｇ／ｇ，效果良好。     

液相色谱消滞留层技术初探

将自制的色谱柱置于直流电场中,通过改变电场强度以及电场方向,考察电渗流消除色谱柱固定相表面的滞留层对柱效、理论板数及其他色谱参数的影响。实验发现,以色谱柱入口为正极的电场有利于提高柱效;在一定范围内升高电场强度有利于柱效的增加;加入电场对色谱柱的保留时间和峰面积影响不明显,但可引起基线升高。     

回填材料膨润土对放射性气体滞留能力模拟研究

利用各种分析手段对膨润土的物理特性进行了表征.X射线衍射分析表明钠基膨润土呈典型的六方晶胞,晶胞参数是: a轴4.913, c轴5.405;差热分析曲线在低温区和高温区有明显的吸热峰出现;元素分析钠、钾离子的含量大于钙、镁离子的含量,在性能上表现为钠质膨润土具有较强的离子交换能力;显微分析表明其表面呈皱隙状,测定比表面积高达24.52 m2/g;吸水率测定表明膨胀率大,说明它具有密封功能,可有效阻滞地下水的渗入.利用SF6示踪技术,通过采集不同时间段取样池样品,分析样品中示踪气体浓度,绘制取样池示踪气体浓度随时间的变化关系曲线,根据费克扩散定律计算扩散系数.实验结果表明,随着压实膨润土密度的增大,示踪气体扩散系数迅速减小,当密度大于1.8 g/cm3时,扩散系数降至10-9 m2/s.研究结果表明,膨润土性能优化是通过在膨润土中添加适量的活性炭,可明显改善其对气体的阻滞能力;增加其对放射性气体滞留能力;添加少量的石英砂增加其机械性能、导热性和减少蠕变性,将引起对气体阻滞能力的下降.综合考虑,在膨润土中各添加5%活性炭和石英砂,既对气体具有较好的滞留能力,又具有较好的工程特性.     

生物质组分及温度对闪速热解挥发分的影响

生物质是一种可再生、污染小的自然资源，它可以直接燃烧产生热能，也可以转化为气体、液体燃料或化工原料。生物质热转化技术近年来受到国内外学者的广泛重视。而热转化过程中，热解是第一步，与生物质组分、热解温度、滞留时间等因素有关。热重仪（TGA）是一种研究热解机理常用的方法，它适用于慢速程序升温的热解研究。研究发现，热解条件及生物质种类对反应表观活化能与表观频率因子等动力学参数有很大影响。层流炉闪速加热设备，已经用于煤的热解研究。本文利用自己设计的以热等离子体为热源的层流炉系统，对椰子壳、棉花秆和稻壳粉末进行了闪速热解实验研究及模型理论分析，探讨了生物质化学组分、热解温度和滞留时间对挥发分的影响，为生物质闪速热解提供了一定的基础数据。     

狭缝滞留吸附性质的理论研究

针对Gibbs系综狭缝空间的单原子分子吸附系统, 引入了分子间作用对数的校正因子对格子空间的密度泛函理论(LDFT, lattice density functional theory)进行了修正. 利用连续迭代的方法, 探讨了狭缝滞留吸附行为的微观机理. 对比了修正前后的LDFT理论对滞留吸附行为的预测结果, 发现差别较大. 原LDFT理论由于平均场近似的处理, 对滞留吸附行为预测存在系统误差.     

一个能分泌出哺乳动物细胞的HBV表面抗原大蛋白

本文用定向突变方法缺失了人乙型肝炎病毒表面抗原氨端位于preS1区的54个碱基对(编码氨基酸2—19).该基因在猴肾细胞株COS-M6中表达的产物(S301蛋白)和野生型表面抗原大蛋白不同.它不但能被分泌出细胞,而且对表面抗原主蛋白分泌的抑制作用大大减弱,提示了缺失区域中含有一个阻止大蛋白分泌的滞留顺序.S301蛋白的分泌依赖于主蛋白的表达,而且它们的分泌有同步性.和野生型表面抗原大蛋白一样,S301蛋白在COS细胞中合成后能转移至内质网膜,并被糖基化.它对热稳定,对蛋白酶不敏感,并保留了大蛋白和主蛋白的抗原性.由于S301蛋白具有易分泌、稳定性好、抗原性和大蛋白相同等特点,它很可能成为新一代的防治肝炎的基因工程疫苗.     

^9^9^mTcO^3^+和^9^9^mTcN^2^+的二胺基二硫醇配合 物在脑中滞留机制的量子 化学研究

N,N'-二(2-巯乙基)-乙二胺(DTEN)作为二胺基二硫醇类配体的模型化合物，CH~3SH作为还原型谷胱甘肽(GSH)的模拟物，用从头算分子轨道理论研究了这两种配合物与CH~3S^-的反应产物。结果表明，CH~3S^-配位到TcO-DTEN的Tc原子上，而将其转化为不能穿越血脑屏障的[TcO-DTEN-SCH~3]^-离子。与此相反，CH~3S^-不能与TcN-DTEN中的Tc配位，后者仍保持可以穿越血脑屏障的中性分子状态。以此解释了^9^9^mTcO^3^+的二胺基二硫醇配合物比相应的^9^9^mTcN^2^+配合物在脑中有较高的滞留。还用从头算分子轨道理论研究了胺基配体与TcO^3^+及TcN^2^+配位时从胺基N上脱去质子的规律。     

带肝细胞受体结合区的HBV表面抗原蛋白性质的研究——preS区有不同缺失的表面抗原蛋白性质的比较

本文用聚合酶链反应(PCR)构建了四对preS区有缺失突变的乙型肝炎病毒表面抗原基因。对这些突变体及我们以前构建的缺失突变体在哺乳动物细胞中的表达和产物性质进行了比较,结果表明,preS区的部分缺失并不影响羧端S区的基本结构和氨端preS区的表面分布性。当缺失preS1区滞留顺序(a.a.2—19)后,preS区对S区带主要抗原决定簇的区域的掩蔽明显减弱。我们发现过长的preS区严重影响表面抗原蛋白从哺乳动物细胞中的分泌,除已知的滞留顺序外,preS1的另一区域(a.a.48—65)可能也有阻滞表面抗原蛋白分泌的作用,而preS2区对LS蛋白分泌的阻滞不起主要作用。preS1的肝细胞受体结合区(a.a.21—47)和S区直接融合所得蛋白性质稳定,分泌良好,有很强的抗preS1抗原性,是值得发展为新型疫苗的带preS1肝细胞受体结合区的表面抗原蛋白。     

^9^9^mTcO^3^+和^9^9^mTcN^2^+的二胺基二硫醇配合 物在脑中滞留机制的量子 化学研究

N,N'-二(2-巯乙基)-乙二胺(DTEN)作为二胺基二硫醇类配体的模型化合物,CH~3SH作为还原型谷胱甘肽(GSH)的模拟物,用从头算分子轨道理论研究了这两种配合物与CH~3S^-的反应产物。结果表明,CH~3S^-配位到TcO-DTEN的Tc原子上,而将其转化为不能穿越血脑屏障的[TcO-DTEN-SCH~3]^-离子。与此相反,CH~3S^-不能与TcN-DTEN中的Tc配位,后者仍保持可以穿越血脑屏障的中性分子状态。以此解释了^9^9^mTcO^3^+的二胺基二硫醇配合物比相应的^9^9^mTcN^2^+配合物在脑中有较高的滞留。还用从头算分子轨道理论研究了胺基配体与TcO^3^+及TcN^2^+配位时从胺基N上脱去质子的规律。     

微电极研究VIII.微盘电极上伏安曲线的滞留效应

本文用循环伏安法研究了微盘电极的边缘效应及比电容, 提出了滞留效应的概念, 用以描述微盘电极(实际)伏安曲线与理想的典型的"S"型稳态伏安曲线的偏离程度。并用它解释了循环伏安曲线出现滞后环(正反扫描的曲线分离)的原因。 导出了微盘电极表面反应区内产物与反应物的浓度及滞留比的计算公式。滞留比与v^1/2成正比, 计算结果满意地解释了实验现象。     

克拉霉素漂浮-生物粘附微囊的制备及性能研究

选用乳化-溶剂挥发法制备乙基纤维素载药微球(EMs), 并通过内部凝胶化法进行包衣制得海藻酸钠-乙基纤维素载药微囊(AEMs), 最后通过离子交联法进一步包衣制得壳聚糖-海藻酸钠-乙基纤维素载药微囊(CAEMs). 研究克拉霉素漂浮\|生物粘附微囊的制备工艺, 并考察微囊的体外漂浮性能、 粘附性能及体内滞留性能. 结果表明, CAEMs球形度较好, 药物包封率为72.3%~78.2%, 载药量为7.1%~12.7%. 在pH=5的醋酸缓冲液中, 6 h时的累积释放率为56.6%~70.6%, 漂浮率大于70%, 4 h时的体内滞留率为60.5%. CAEMs有望通过延长药物胃内滞留时间, 在临床用于根除幽门螺旋杆菌, 从而降低消化道溃疡的复发率.     

性能优良的塑料化木材

本文介绍了木材塑料化的主要方法，比较了木材塑料化前后的性能，并讨论了其微观结构。     

Mean Residence Time of CO2 Molecules in Flexible ZIF-8 Cages Explored by Molecular Dynamics Simulations

The adsorption sites and diffusion mechanism of CO2 molecules in the flexible Zn（MeIM）2 （MeIM=2-methylimidazole） （ZIF-8） have been investigated by grand canonical Monte Carlo and molecular dynamics simulations. A reasonable time correlation function is for the first time constructed to explore the mean residence time of CO2 molecules in the ZIF-8 cages, suggesting that C02 molecules can remain in the same cage for up to several tens of picoseconds. Furthermore, we find that the mean residence time almost linearly increases with the increasing pressure （or loading） at 273 and 298 K.     

液相色谱塔板高度方程的统一形式

研究了色谱分离过程中物质的径向扩散和流动相发热对柱效能的影响。从热传导方程出发,运用色谱过程动力学原理推导了包括考虑流动相径向扩散、色谱柱发热影响的液相色谱塔板高度方程：

该方程概括了高效液相色谱（HPLC）、超高效液相色谱（UPLC）、毛细管电色谱（CEC）和消滞留层液相色谱（ESFLC）塔板高度与各种因素的关系。方程最后一项代表了径向扩散和柱发热对塔板高度的贡献。当流动相线速度较低且柱内径较细时,流动相摩擦生热和径向扩散对塔板高度的贡献趋近于零,塔板高度方程还原成Horvath和Lin的方程;当流动相线速度较高时,由于流动相摩擦生热,柱轴心与边缘温差增加,导致流动相线速度径向分布差异,使得柱效率降低。柱轴心与边缘的温差与流动相线速度平方成正比。该文指出,在流动相高线速度情况下,液相色谱的柱效率与柱内径密切相关,采用细内径柱有利于实现高速与高效率;过高的流动相线速度将导致色谱柱效率崩溃。