气液色谱法测定非水溶液的盐析效应常数——卤代烃＋NaI＋环丁砜体系

环丁砜为一非质子极性溶剂。除脂肪烃外,它能溶解大多数有机化合物,还能溶解一些无机盐和高分子化合物。它有较高的热稳定性和化学稳定性。由于其介电常数(D_0=43.3,30℃)和偶极矩(μ=4.8Debye)较大,当作反应溶剂使用时,容易提高物质的反应能力。环丁砜的电解质溶液,或其与其它有机溶     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(NaI、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数.     

溶液盐效应的气液色谱研究

本文将气液色谱法用于测定环丁砜含盐溶液中以烃、芳烃、氯代烃、醇和酮为溶质的盐效应常数,结果表明,大多数溶质的盐效应关系可用Setschenow方程描述;负离子的性质对盐效应的影响比正离子更重要;负离子的电子向氯代烃中氯原子3d空轨道的迁移作用对其k_s的影响很大。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究——非电解质(烃、芳烃、氯代烃、酮)+盐(Nal、NaSCN、KSCN)+碳酸丙烯酯体系

The gas-liquid chromatographic method was used to measure the activity coefficients at infinite dilution (γ_1~∞) of some nonelectrolyte solutes in salt containing solutions of propylene carbonate at 333.2 K. For examining the relationship between lgγ_1~∞ and salt concentrations, the salt effect coefficients of solutes were calculated, and the interactions of solute with salt were disscused. Furthermore, the equilibrium constant of complex interaction between chloroform with anions has been obtained.     

液上气相色谱法用于气-液平衡测定的研究

〕本文自行设计安装一套以减压法采样的液上采样装置,选择出在与气相色谱仪配套使用中的合适操作条件。并用两组文献中的气-液平衡数据检验了自制液上采样系统的可靠性。讨论了用液上气相色谱法测定溶液平衡总压的可行性。     

同系因子在气液色谱固定液评价方面的应用——聚乙二醇类固定液McReynolds常数的预测

在气液色谱中,如何选择固定液和怎样对固定液进行评价和分类,是个十分关键的问题.1959年Rohrschneider曾提出“五级分度法”(又称“加号法”)用以评价固定液极性,此法虽被国内学者普遍采用,但存有许多不足之处.目前国外广泛应用经McReynolds改进的Rohrschneider“相特征常数法”,近年来国内不少学者亦已推荐应用,但此法工作量很大,它在评价一种固定液时,需同时测定苯、丁醇-1、戊酮-2、1-硝基丙烷和吡啶五种物质,以及相应的正构烷烃在该固定液上和在角鲨烷固定液上的校正保留时间,计算其保留指数后才能求得该固定液的X、Y、Z、U、S五个相特征常数和总相常数P.本文报道一种相特征常数的计算方法,以减轻工作量.     

气液色谱法研究正构醇的自缔合

用气液色谱有限浓度法测量了313.15K下C_1—C_4各正构醇在角鲨烷中的活度系数。用连续缔合的Wiehe-Bagley型和Kretschmer-Wiebe型结合物理作用项的双参数模型对实验数据进行处理,得到各醇的自缔合常数和物理相互作用参数。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究: C~1~-~4醇-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)-碳酸丙烯酯体系

本文利用气液色谱法测定了333.15K时,C_(1-4)醇在碳酸丙烯酯-盐(NaI、NaSCN、NaClO_4)固定液中的无限稀释活度系数γ_(1)~.观察到:1.各溶质的Inγ_1~和固定液中盐的摩尔分数间具有较好的线性关系,且发生盐溶效应。2.在各个盐浓度的溶液中,醇同系物的Inγ_1~∞和醇分子碳数间存在着线性关系。并对实验现象从理论上进行了分析和讨论。     

非水溶液盐效应的气液色谱研究: C~1~-~4醇-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)-碳酸丙烯酯体系

本文利用气液色谱法测定了333.15K时, C~1~-~4醇在碳酸丙烯酯-盐(NaI、NaSCN、NaClO~4)固定液中的无限稀释活度系数γ^∞~1。观察到: 1. 各溶质的Inγ^∞~1和固定液中盐的摩尔分数间具有较好的线性关系, 且发生盐溶效应。2. 在各个盐浓度的溶液中, 醇同系物的Inγ^∞~1和醇分子碳数间存在着线性关系, 并对实验现象从理论上进行了分析和讨论。     

非线性规划修饰单纯形法确定气液填充色谱最佳分离条件的研究

最优化方法是近二、三十年来随着电子计算机的发展而兴起的一门新的应用数学学科。本文用最优化方法中的非线性规划修饰单纯形法,在给定的柱温和流速所确定的有界二维平面内,用计算机寻找满足最难分离溶质对的最佳色谱分离条件,实验结果表明,对于给定的填充柱和给定的分析样品,该方法可以在很短的时间内,提供难分离溶质对最佳色谱条件的可靠参数。一般由计算机预测的最佳色谱条件下难分离溶质对的分离度都优于预测前的分离度,且计算机对各溶质保留时间的预测值与实测值的相对偏差δ≤2.5％。     

气液色谱法测定一些Lewis碱与Ni(ENAC).H2O的加合常数

配位不饱和的过渡金属配合物作为一种Lewis酸(A)可以进一步和Lewis碱(B)作用,形成配合物AB.许多生化过程和催化过程都与这种类型的配合物有关.曾经用光谱和量热等方法研究过配位键A—B的强弱.本文在Drago等人的工作基础上,利用气液色谱法     

燃料馏分油气－液相平衡常数的测定与关联

实沸点蒸馏原油获得燃料馏分油。采用拟静态法测定不同沸程的22种燃料馏分油在系列温度下的泡点蒸气压，用Antoine方程关联蒸气压与温度的关系。在泡点压力分别为10 kPa、30 kPa、50 kPa、80 kPa和101.325 kPa时，按虚拟组分处理法计算了燃料宽馏分油中各虚拟组分的气-液相平衡常数，关联了气-液相平衡常数与虚拟组分的沸点以及相平衡温度、压力的关系，得到的表达式可以计算常压沸点范围在348.15 K至623.15 K间燃料宽馏分油的气-液相平衡常数，经180个数据点回归检验，平均误差为4.5%。     

液-液溶解度法与气-液色谱法研究溶剂-溶剂的相互作用

测量了角鲨烷(B)+邻苯二甲酸二丁酯(C)的溶解度相图, 应用HSFH二元系公式推算得相互作用参数Abc; 用气-液色谱测量了若干正构烷烃、环烷烃用作探测溶质(A)在(B+C)混合溶剂中的无限稀活度系数, 应用HSFH三元系公式推算得相互作用参数Abc, 两者符合热力学一致性。     

非离子表面活性剂在气液界面的分子动力学模拟

采用分子动力学方法研究了十二烷基醇聚氧乙烯醚系列非离子表面活性剂单分子层在气液界面的微观结构,并通过表面张力的计算考察了表面活性剂分子结构与性能的关系.研究结果表明,随着表面活性剂分子乙氧基基团个数的增加,模拟所得的表面张力的变化趋势与实验一致,所有分子的计算误差在5 mN·m-1以内.同时,随着乙氧基基团数目的增加,...     

催化裂解富气吸收液的离子色谱法测定

以催化裂解富气吸收液为测定对象,建立吸收液中目标离子（包括NO2^-,NO3^-,SO4^2-）的离子色潜分析方法。在选定色谱柱的前提下,通过优化淋洗液浓度等色谱条件,实现了在大量干扰离子S^2-及与SO4^2-相邻的未知离子存在的三乙醇胺溶液中目标离子的定量。方法的检出限分别为NO2^- 62μg／L,NO3^- 26μg／L,SO4^2- 90μg/L,RSD值为0．73％～1．19％,加标回收率在91％～109％。     

气液色谱法研究二元混合固定液的无限稀活度系数

用气液色谱法测定若干烃类溶质在二元混合固定液中的无限稀活度系数,所研究的二元混合液为具有不同极性的四种类型:(1)正廿二烷-正十六烷;(2)邻苯二甲酸二壬酯-角鲨烷;(3)环丁砜-碳酸丙烯酯;(4)环丁砜-己二腈。用最小二乘法拟合三元系的Flory-Huggins公式,得到各种相互作用参数。     

极谱过程温度效应的研究(Ⅲ)——催化反应速率常数和反应活化能的测定

催化反应在极谱分析中的应用及反应速率常数的测定已有报道。通常根据Koutecky公式计算催化反应速率常数,而反应活化能则由不同温度下测定的速率常数,按照Arrhenius公式计算。我们根据前文提出的可逆、不可逆、准可逆、动力和催化过程各种极谱电流——温度关系的普遍方程式,测定了Ti(Ⅳ)-H_2SO_4H_2C_2O_4-KClO_3、Mo(Ⅳ)-H_2SO_4-NaNO_3、Mo(Ⅵ)-H_2SO_4-NH_4NO_3体系催化反应速率常数和反应活化能(或表观活化能),结果令人满意。     

极性—非极性双液体系汽液平衡盐效应参数的测定与计算

测定了苯—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)、四氯化碳—甲醇— 1_1型电解质 (LiCl、NaBr、KI)两个体系在恒压 ( 1 0 1 .3kPa)条件下的汽液平衡盐效应参数。理论计算以Pierotti的定标粒子理论为基础 ,硬球作用项采用Masterton -Lee方程计算 ,软球作用项采用胡英等人建议的简化的径向分布函数 ,分子间力在Lennard -Jones位能函数基础上计入极性分子间偶极—偶极、偶极—诱导偶极 ,离子与极性分子间的电荷—偶极以及离子与分子间的电荷—诱导偶极的贡献 ,并根据溶剂性质和溶液结构作出一些合理的假设。在此基础上 ,理论计算与实验结果基本相符。     

气液色谱法研究双-(O,O′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与醛类加合反应的热力学性质

气液色谱法是研究酸碱相互作用热力学性质的有效方法之一。文献[1～3]利用气液色谱法测量了Ni(THDD)_2、Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与含氮有机碱加合反应的平衡常数、标准焓变和标准熵变值,得到了与光谱法相一致的结果。作为酸碱加合反应研究的一部分,本文测定了Ni[(C_8H_(17)O)_2PS_2]_2与醛类化合物的热力学参数。     

气液色谱法研究双-(O,0′-二正辛基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与酮类加合反应的热力学性质

二烷基二硫代磷酸酯及其过渡金属配合物具有强杀菌性能及抑制酶水解作用,可以用作石油添加剂和高聚物防老剂,又是一类优良的萃取剂,用于钴镍、钴锰等的萃取分离^[1-2]。二硫代磷酸酯的金属盐与含氮、含氧的有机碱形成的加合物在液-液萃取中起着重要作用^[3],因此这类配物合的加合作用受到了广泛的注意。